| 摘要 | 第5-7页 |
| Abstract | 第7-9页 |
| 第1章 绪论 | 第13-45页 |
| 1.1 前言 | 第13-14页 |
| 1.2 聚乙烯 | 第14-17页 |
| 1.2.1 聚乙烯产品种类 | 第14-15页 |
| 1.2.2 聚乙烯的结构与性质 | 第15-17页 |
| 1.3 工业聚乙烯催化剂发展 | 第17-33页 |
| 1.3.1 乙烯自由基聚合催化剂 | 第17页 |
| 1.3.2 乙烯配位聚合催化剂 | 第17-33页 |
| 1.4 Phillips催化剂催化乙烯聚合的活性中心价态研究进展 | 第33-37页 |
| 1.4.1 Cr(Ⅴ)为活性中心价态理论 | 第34页 |
| 1.4.2 Cr(Ⅳ)为活性中心价态理论 | 第34页 |
| 1.4.3 Cr(Ⅲ)为活性中心价态理论 | 第34-36页 |
| 1.4.4 Cr(Ⅱ)为活性中心价态理论 | 第36页 |
| 1.4.5 Cr(Ⅰ)和Cr(0)为活性中心价态理论 | 第36-37页 |
| 1.5 Phillips催化剂催化乙烯聚合的机理研究分析 | 第37-40页 |
| 1.5.1 链引发机理分析 | 第37-39页 |
| 1.5.2 聚乙烯链的链增长机理 | 第39页 |
| 1.5.3 聚合物链的终止机理 | 第39-40页 |
| 1.6 Phillips聚乙烯催化剂的改性研究进展 | 第40-43页 |
| 1.6.1 铝(Al)改性的Phillips催化剂 | 第40-41页 |
| 1.6.2 钛(Ti)改性的Phillips催化剂 | 第41页 |
| 1.6.3 氟(F)改性的Phillips催化剂 | 第41-42页 |
| 1.6.4 钼(Mo)改性的Phillips催化剂 | 第42页 |
| 1.6.5 钒(V)改性的Phillips催化剂 | 第42-43页 |
| 1.7 本课题的提出、目的意义及主要研究内容 | 第43-45页 |
| 第2章 实验与模拟方法 | 第45-58页 |
| 2.1 实验药品 | 第45-55页 |
| 2.1.1 催化剂的制备 | 第45-50页 |
| 2.1.2 催化剂的表征 | 第50-51页 |
| 2.1.3 乙烯聚合实验 | 第51-53页 |
| 2.1.4 聚合产物的表征 | 第53-55页 |
| 2.2 分子模拟方法 | 第55-58页 |
| 2.2.1 密度泛函理论 | 第55-56页 |
| 2.2.2 本文计算方法 | 第56-58页 |
| 第3章 钼改性Phillips催化剂的聚合机理研究 | 第58-71页 |
| 3.1 引言 | 第58-59页 |
| 3.2 Phillips催化剂乙烯聚合机理的研究 | 第59-61页 |
| 3.2.1 Phillips催化剂单铬中心模型的建立 | 第59-60页 |
| 3.2.2 单铬中心模型稳定结构与结构参数 | 第60-61页 |
| 3.2.3 单铬中心模型链增长机理研究 | 第61页 |
| 3.3 硅胶负载型单钼催化剂乙烯聚合机理的研究 | 第61-65页 |
| 3.3.1 单钼催化剂模型的建立 | 第61-62页 |
| 3.3.2 单钼催化剂活性中心稳定结构与结构参数 | 第62-63页 |
| 3.3.3 单钼催化剂链增长机理研究 | 第63-64页 |
| 3.3.4 单钼催化剂与Phillips催化剂的对比 | 第64-65页 |
| 3.4 钼改性Phillips催化剂链增长机理研究 | 第65-69页 |
| 3.4.1 双中心模型的稳定结构与结构参数 | 第66-68页 |
| 3.4.2 钼改性Phillips催化剂双中心链增长机理研究 | 第68-69页 |
| 3.5 本章小结 | 第69-71页 |
| 第4章 钒改性Phillips催化剂的乙烯聚合行为与机理研究 | 第71-93页 |
| 4.1 引言 | 第71-74页 |
| 4.2 催化剂的表征结果与讨论 | 第74-78页 |
| 4.2.1 催化剂物理结构与有效组分 | 第74-75页 |
| 4.2.2 催化剂形貌 | 第75-77页 |
| 4.2.3 催化剂表面成分分布 | 第77页 |
| 4.2.4 XPS结果分析 | 第77-78页 |
| 4.3 乙烯加压半连续淤浆聚合行为与产物性能 | 第78-80页 |
| 4.4 硅胶负载型单钒乙烯聚合催化剂分子模拟研究 | 第80-85页 |
| 4.4.1 单钒催化剂模型的选取 | 第80-81页 |
| 4.4.2 模型A稳定结构与结构参数 | 第81页 |
| 4.4.3 单钒催化剂活性中心模型的结构参数 | 第81-82页 |
| 4.4.4 单钒催化剂链增长机理研究 | 第82-84页 |
| 4.4.5 单钒催化剂与Phillips催化剂的对比 | 第84-85页 |
| 4.5 钒改性Phillips催化剂链增长机理研究 | 第85-92页 |
| 4.5.1 双中心模型的稳定结构与结构参数 | 第85-90页 |
| 4.5.2 钒改性Phillips催化剂双中心链增长机理研究 | 第90-92页 |
| 4.6 本章小结 | 第92-93页 |
| 第5章 氟改性Phillips催化剂的乙烯聚合行为与分子模拟研究 | 第93-112页 |
| 5.1 引言 | 第93-95页 |
| 5.2 催化剂的表征结果与讨论 | 第95-98页 |
| 5.2.1 催化剂物理结构与有效组分 | 第95-96页 |
| 5.2.2 催化剂形貌 | 第96-98页 |
| 5.2.3 催化剂表面成分分布 | 第98页 |
| 5.3 乙烯常压半连续淤浆聚合行为与产物表征 | 第98-103页 |
| 5.3.1 助催化剂对聚合的影响 | 第98-100页 |
| 5.3.2 温度对聚合的影响 | 第100-101页 |
| 5.3.3 H2对聚合的影响 | 第101-102页 |
| 5.3.4 共聚单体1-己烯对聚合的影响 | 第102-103页 |
| 5.4 氟改性Phillips乙烯聚合催化剂的分子模拟研究 | 第103-110页 |
| 5.4.1 模型的选取 | 第104-106页 |
| 5.4.2 氟改性对催化剂乙烯聚合活性的影响 | 第106-107页 |
| 5.4.3 氟改性对乙烯聚合产物分子量的影响 | 第107-109页 |
| 5.4.4 氟改性对共聚单体插入的影响 | 第109-110页 |
| 5.5 本章小结 | 第110-112页 |
| 第6章 结论与展望 | 第112-115页 |
| 6.1 全文总结 | 第112-113页 |
| 6.2 主要创新点 | 第113-114页 |
| 6.3 不足与展望 | 第114-115页 |
| 参考文献 | 第115-132页 |
| 致谢 | 第132-134页 |
| 附录1 | 第134-136页 |
| 附录2 | 第136页 |
