| 致谢 | 第4-6页 |
| 摘要 | 第6-8页 |
| Abstract | 第8-10页 |
| 第一章 绪论 | 第14-44页 |
| 1.1 分子筛催化剂 | 第14-18页 |
| 1.1.1 分子筛简介 | 第14-15页 |
| 1.1.2 分子筛的结构 | 第15-16页 |
| 1.1.3 分子筛的酸性 | 第16-17页 |
| 1.1.4 分子筛的限域孔道 | 第17-18页 |
| 1.2 固体核磁共振(Solid-stateNMR) | 第18-30页 |
| 1.2.1 固体核磁共振简介 | 第18页 |
| 1.2.2 酸碱性表征中常用的固体NMR方法 | 第18-20页 |
| 1.2.2.1 魔角旋转(MAS) | 第19页 |
| 1.2.2.2 高功率去耦(HPDEC) | 第19-20页 |
| 1.2.2.3 交叉极化技术(CP) | 第20页 |
| 1.2.3 固体NMR方法在分子筛酸碱特性表征中的应用 | 第20-30页 |
| 1.2.3.1 脱水分子筛的~1H MAS NMR | 第20-22页 |
| 1.2.3.2 ~(27)Al MAS NMR | 第22-23页 |
| 1.2.3.3 NMR探针分子技术表征分子筛催化剂的酸性 | 第23-28页 |
| 1.2.3.4 固体NMR表征分子筛的碱性 | 第28-30页 |
| 1.3 量子化学计算 | 第30-41页 |
| 1.3.1 量子化学计算发展史 | 第30-31页 |
| 1.3.2 量子化学计算方法 | 第31-32页 |
| 1.3.2.1 从头算方法(Ab initio methods) | 第31-32页 |
| 1.3.2.2 密度泛函理论(Density functional theory) | 第32页 |
| 1.3.2.3 半经验方法(Semi-empirical methods) | 第32页 |
| 1.3.3 量子化学计算模型 | 第32-34页 |
| 1.3.3.1 小团簇模型(Cluster models) | 第33页 |
| 1.3.3.2 周期性模型(Periodic models) | 第33-34页 |
| 1.3.3.3 分层模型(ONIOM models) | 第34页 |
| 1.3.4 量子化学计算在分子筛酸性表征中的应用 | 第34-37页 |
| 1.3.4.1 固有酸强度 | 第34-35页 |
| 1.3.4.2 探针分子表征酸强度 | 第35-37页 |
| 1.3.5 量子化学计算在建立分子筛构效关系中的应用 | 第37-41页 |
| 1.3.5.1 酸强度对催化反应活性的影响 | 第38-39页 |
| 1.3.5.2 孔道限域效应对催化反应活性的影响 | 第39-41页 |
| 1.4 论文的选题与研究内容 | 第41-44页 |
| 第二章 小孔道分子筛酸性表征的固体核磁共振与理论计算研究 | 第44-56页 |
| 2.1 引言 | 第44-46页 |
| 2.2 实验部分 | 第46-48页 |
| 2.2.1 样品制备与固体核磁实验 | 第46-47页 |
| 2.2.2 计算方法 | 第47-48页 |
| 2.3 结果与讨论 | 第48-54页 |
| 2.3.1 吸附CD_3CN的~1H NMR化学位移与固有酸强度之间的关系 | 第48-50页 |
| 2.3.2 CD_3CN分子在MOR分子筛上的吸附实验 | 第50-54页 |
| 2.4 本章小结 | 第54-56页 |
| 第三章 固体催化剂碱性的固体核磁共振与理论计算研究 | 第56-72页 |
| 3.1 引言 | 第56-58页 |
| 3.2 实验部分 | 第58-60页 |
| 3.2.1 样品制备与固体核磁实验 | 第58页 |
| 3.2.2 计算方法 | 第58-60页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第60-71页 |
| 3.3.1 吡咯吸附在不同碱强度分子筛上的~1H MAS NMR实验 | 第60-63页 |
| 3.3.2 吸附吡咯~1H NMR化学位移与固有碱强度之间的关系 | 第63-67页 |
| 3.3.3 孔道限域效应对吡咯吸附结构的影响机制 | 第67-69页 |
| 3.3.4 三氯甲烷(CHCl_3)表征固体碱强度 | 第69-71页 |
| 3.4 本章小结 | 第71-72页 |
| 第四章 ZSM-5分子筛催化丙烯H/D交换反应机理的理论计算研究 | 第72-88页 |
| 4.1 引言 | 第72-73页 |
| 4.2 计算方法 | 第73-76页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第76-86页 |
| 4.3.1 丙烯在ZSM-5分子筛中吸附的分子动力学(MD)模拟 | 第76-77页 |
| 4.3.2 丙烯在Al取代的D-ZSM-5分子筛上的H/D交换反应路径 | 第77-84页 |
| 4.3.2.1 五氘代丙烯(Propene-D_5)的生成 | 第78-79页 |
| 4.3.3.2 六氘代丙烯(Propene-D_6)的生成 | 第79-84页 |
| 4.3.3 酸强度对丙烯H/D交换反应活性的影响 | 第84-85页 |
| 4.3.4 孔道限域效应对丙烯H/D交换反应活性的影响 | 第85-86页 |
| 4.4 本章小结 | 第86-88页 |
| 第五章 不同分子筛孔道中乙苯歧化反应中间体稳定性的理论计算研究 | 第88-108页 |
| 5.1 引言 | 第88-90页 |
| 5.2 计算方法 | 第90-92页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第92-105页 |
| 5.3.1 催化实验背景 | 第92-94页 |
| 5.3.2 Y和MCM-22分子筛 | 第94-100页 |
| 5.3.3 ZSM-57,TNU-9和ZSM-5分子筛 | 第100-101页 |
| 5.3.4 ZSM-22和TNU-10分子筛 | 第101-102页 |
| 5.3.5 mEDPEs和dEDPEs异构体在分子筛中的吸附能 | 第102-103页 |
| 5.3.6 与催化实验结果进行对比 | 第103-105页 |
| 5.4 本章小结 | 第105-108页 |
| 第六章 总结与展望 | 第108-110页 |
| 总结 | 第108-109页 |
| 展望 | 第109-110页 |
| 参考文献 | 第110-126页 |
| 作者简介及在学期间发表的学术论文 | 第126-129页 |
