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手性BINAP配体及其钌(Ⅱ)、铑(Ⅰ)钯(Ⅱ)配合物的合成与结构表征

摘要第4-5页
Abstract第5页
第一章 前言第8-34页
    1.1 课题背景及意义第8-9页
    1.2 手性BINAP配体合成路线的选择第9-13页
        1.2.1 Noyori法第9页
        1.2.2 Takaya法第9-11页
        1.2.3 Cai法第11页
        1.2.4 Ager法第11-12页
        1.2.5 Kumobayashi法第12-13页
        1.2.6 Ishii法第13页
    1.3 外消旋联萘酚拆分剂的选择第13-21页
        1.3.1 形成非对映体的拆分法第13-18页
        1.3.2 微生物、酶水解法第18页
        1.3.3 手性包合物结晶法第18-21页
    1.4 手性BINAP配体的钌、铑、钯配合物在不对称催化中的应用第21-33页
        1.4.1 手性BINAP配体的钌(Ⅱ)配合物在不对称催化中的应用第22-30页
        1.4.2 手性BINAP配体的铑(Ⅰ)配合物在不对称催化中的应用第30-31页
        1.4.3 手性BINAP配体的钯(Ⅱ)配合物在不对称催化中的应用第31-33页
    1.5 本课题的主要研究内容第33-34页
第二章 实验部分第34-42页
    2.1 主要实验试剂、装置和仪器第34-36页
        2.1.1 主要实验试剂和预处理第34-35页
        2.1.2 实验仪器第35页
        2.1.3 实验设备第35-36页
    2.2 化合物的结构测试第36-37页
        2.2.1 核磁共振谱(NMR)的测定第36-37页
        2.2.2 红外光谱(IR)的测定第37页
        2.2.3 质谱(MS)分析第37页
        2.2.4 X-射线单晶衍射(XRD)分析第37页
    2.3 合成第37-42页
        2.3.1 氯化(8S,9R)-(-)-N-苄基辛可尼丁的制备第37-38页
        2.3.2 外消旋联萘酚的拆分第38页
        2.3.3 (S)-(+)-1,1′-联萘二酚-2,2′-双(三氟甲磺酸酯)的制备第38-39页
        2.3.4 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍的制备第39页
        2.3.5 (S)-(-)-2,2′-双(二苯基膦)-1,1′-联萘的制备第39-40页
        2.3.6 (1,5-环辛二烯)二氯化钌(Ⅱ)聚合物的制备第40页
        2.3.7 [((S)-(-)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基)二乙酸钌(Ⅱ)]的合成第40-41页
        2.3.8 高氯酸根[((S)-(-)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基)(1,5-辛二烯)合铑(Ⅰ)]的合成第41页
        2.3.9 [((S)-(-)-2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-联萘基)二氯合钯(Ⅱ)]的合成第41-42页
第三章 结果与讨论第42-62页
    3.1 手性BINAP合成的改进第42-46页
        3.1.1 氯化(8S,9R)-(-)-N-苄基辛可尼丁的制备第42-44页
        3.1.2 外消旋联萘酚拆分方法第44-46页
        3.1.3 (S)-(-)-2,2′-双(二苯基膦)-1,1′-联萘的制备第46页
    3.2 以(S)-BINAP为配体的钌、铑、钯均相配合物的合成和结构表征第46-62页
        3.2.1 [((S)-(-)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基)二乙酸钌(Ⅱ)]第47-51页
        3.2.2 高氯酸根[((S)-(-)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基)(1,5-辛二烯)合铑(Ⅰ)]第51-55页
        3.2.3 [((S)-(-)-2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-联萘基)二氯合钯(Ⅱ)]第55-62页
第四章 结论第62-63页
附图第63-70页
参考文献第70-76页
致谢第76页

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