摘要 | 第4-5页 |
Abstract | 第5页 |
第一章 前言 | 第8-34页 |
1.1 课题背景及意义 | 第8-9页 |
1.2 手性BINAP配体合成路线的选择 | 第9-13页 |
1.2.1 Noyori法 | 第9页 |
1.2.2 Takaya法 | 第9-11页 |
1.2.3 Cai法 | 第11页 |
1.2.4 Ager法 | 第11-12页 |
1.2.5 Kumobayashi法 | 第12-13页 |
1.2.6 Ishii法 | 第13页 |
1.3 外消旋联萘酚拆分剂的选择 | 第13-21页 |
1.3.1 形成非对映体的拆分法 | 第13-18页 |
1.3.2 微生物、酶水解法 | 第18页 |
1.3.3 手性包合物结晶法 | 第18-21页 |
1.4 手性BINAP配体的钌、铑、钯配合物在不对称催化中的应用 | 第21-33页 |
1.4.1 手性BINAP配体的钌(Ⅱ)配合物在不对称催化中的应用 | 第22-30页 |
1.4.2 手性BINAP配体的铑(Ⅰ)配合物在不对称催化中的应用 | 第30-31页 |
1.4.3 手性BINAP配体的钯(Ⅱ)配合物在不对称催化中的应用 | 第31-33页 |
1.5 本课题的主要研究内容 | 第33-34页 |
第二章 实验部分 | 第34-42页 |
2.1 主要实验试剂、装置和仪器 | 第34-36页 |
2.1.1 主要实验试剂和预处理 | 第34-35页 |
2.1.2 实验仪器 | 第35页 |
2.1.3 实验设备 | 第35-36页 |
2.2 化合物的结构测试 | 第36-37页 |
2.2.1 核磁共振谱(NMR)的测定 | 第36-37页 |
2.2.2 红外光谱(IR)的测定 | 第37页 |
2.2.3 质谱(MS)分析 | 第37页 |
2.2.4 X-射线单晶衍射(XRD)分析 | 第37页 |
2.3 合成 | 第37-42页 |
2.3.1 氯化(8S,9R)-(-)-N-苄基辛可尼丁的制备 | 第37-38页 |
2.3.2 外消旋联萘酚的拆分 | 第38页 |
2.3.3 (S)-(+)-1,1′-联萘二酚-2,2′-双(三氟甲磺酸酯)的制备 | 第38-39页 |
2.3.4 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍的制备 | 第39页 |
2.3.5 (S)-(-)-2,2′-双(二苯基膦)-1,1′-联萘的制备 | 第39-40页 |
2.3.6 (1,5-环辛二烯)二氯化钌(Ⅱ)聚合物的制备 | 第40页 |
2.3.7 [((S)-(-)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基)二乙酸钌(Ⅱ)]的合成 | 第40-41页 |
2.3.8 高氯酸根[((S)-(-)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基)(1,5-辛二烯)合铑(Ⅰ)]的合成 | 第41页 |
2.3.9 [((S)-(-)-2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-联萘基)二氯合钯(Ⅱ)]的合成 | 第41-42页 |
第三章 结果与讨论 | 第42-62页 |
3.1 手性BINAP合成的改进 | 第42-46页 |
3.1.1 氯化(8S,9R)-(-)-N-苄基辛可尼丁的制备 | 第42-44页 |
3.1.2 外消旋联萘酚拆分方法 | 第44-46页 |
3.1.3 (S)-(-)-2,2′-双(二苯基膦)-1,1′-联萘的制备 | 第46页 |
3.2 以(S)-BINAP为配体的钌、铑、钯均相配合物的合成和结构表征 | 第46-62页 |
3.2.1 [((S)-(-)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基)二乙酸钌(Ⅱ)] | 第47-51页 |
3.2.2 高氯酸根[((S)-(-)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基)(1,5-辛二烯)合铑(Ⅰ)] | 第51-55页 |
3.2.3 [((S)-(-)-2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-联萘基)二氯合钯(Ⅱ)] | 第55-62页 |
第四章 结论 | 第62-63页 |
附图 | 第63-70页 |
参考文献 | 第70-76页 |
致谢 | 第76页 |