| 摘要 | 第4-5页 |
| ABSTRACT | 第5-6页 |
| 主要符号表 | 第19-20页 |
| 1 绪论 | 第20-42页 |
| 1.1 丙烯酸及其酯的应用 | 第20页 |
| 1.2 丙烯酸及其酯制备方法 | 第20-24页 |
| 1.2.1 氯乙醇法 | 第21页 |
| 1.2.2 Reppe法 | 第21-22页 |
| 1.2.3 丙烯氧化法 | 第22-23页 |
| 1.2.4 羟醛缩合法 | 第23-24页 |
| 1.2.5 其他制备方法 | 第24页 |
| 1.3 羟醛缩合法制丙烯酸及其酯 | 第24-32页 |
| 1.3.1 碱催化羟醛缩合反应 | 第24-27页 |
| 1.3.2 酸碱催化羟醛缩合反应 | 第27-31页 |
| 1.3.3 酸催化羟醛缩合反应 | 第31-32页 |
| 1.3.4 三种催化剂特点比较 | 第32页 |
| 1.4 沸石分子筛催化羟醛缩合反应 | 第32-37页 |
| 1.4.1 沸石分子筛材料 | 第32-33页 |
| 1.4.2 硅铝分子筛材料 | 第33-34页 |
| 1.4.3 硅铝分子筛的离子交换性质 | 第34-35页 |
| 1.4.4 分子筛催化羟醛缩合反应 | 第35-37页 |
| 1.5 分子筛上羟醛缩合反应活性中心的研究 | 第37-40页 |
| 1.6 论文选题依据 | 第40-42页 |
| 2 实验部分 | 第42-48页 |
| 2.1 实验原料及试剂 | 第42页 |
| 2.2 实验涉及化合物的名称及简写 | 第42-43页 |
| 2.3 样品表征 | 第43-45页 |
| 2.3.1 X射线粉末衍射(XRD) | 第43页 |
| 2.3.2 X射线荧光分析(XRF) | 第43页 |
| 2.3.3 氮气低温物理吸附脱附测定 | 第43页 |
| 2.3.4 化学吸附-程序升温脱附测试(NH_3-TPD) | 第43页 |
| 2.3.5 扫描电子显微镜形貌分析(SEM) | 第43-44页 |
| 2.3.6 热分析(TG-DTG) | 第44页 |
| 2.3.7 吡啶吸附红外表征(Py-IR) | 第44页 |
| 2.3.8 固体核磁共振表征(MAS-NMR) | 第44-45页 |
| 2.4 羟醛缩合反应评价 | 第45-46页 |
| 2.4.1 氢型分子筛制备 | 第45页 |
| 2.4.2 羟醛缩合反应评价 | 第45-46页 |
| 2.5 积炭分析 | 第46页 |
| 2.6 原位漫反射红外光谱实验(DRIFTS) | 第46-48页 |
| 3 羟醛缩合反应分子筛催化剂的筛选及研究 | 第48-66页 |
| 3.1 引言 | 第48页 |
| 3.2 不同结构分子筛的羟醛缩合反应性能 | 第48-54页 |
| 3.2.1 不同结构分子筛的XRD表征结果 | 第48-49页 |
| 3.2.2 不同结构分子筛的SEM表征结果 | 第49页 |
| 3.2.3 不同结构分子筛的NH3-TPD表征结果 | 第49-50页 |
| 3.2.4 不同结构分子筛的羟醛缩合反应性能 | 第50-54页 |
| 3.3 铯改性ZSM-35分子筛的羟醛缩合反应性能 | 第54-59页 |
| 3.3.1 铯改性ZSM-35分子筛的XRD表征结果 | 第54-55页 |
| 3.3.2 铯改性ZSM-35分子筛的氮气物理吸附表征结果 | 第55-56页 |
| 3.3.3 铯改性ZSM-35分子筛的NH_3-TPD表征结果 | 第56-57页 |
| 3.3.4 铯改性ZSM-35分子筛的羟醛缩合反应性能 | 第57-59页 |
| 3.4 HZSM-35分子筛的羟醛缩合反应性能 | 第59-64页 |
| 3.4.1 反应温度对羟醛缩合反应的影响 | 第59-60页 |
| 3.4.2 原料摩尔比对羟醛缩合反应的影响 | 第60-61页 |
| 3.4.3 体积空速对羟醛缩合反应的影响 | 第61-62页 |
| 3.4.4 分子筛硅铝比对羟醛缩合反应的影响 | 第62-64页 |
| 3.5 小结 | 第64-66页 |
| 4 HZSM-35分子筛上甲缩醛和乙酸甲酯反应的网络构建 | 第66-77页 |
| 4.1 引言 | 第66页 |
| 4.2 HZSM-35分子筛上甲缩醛的反应 | 第66-68页 |
| 4.3 HZSM-35分子筛上甲酸甲酯的反应 | 第68-69页 |
| 4.4 HZSM-35分子筛上甲醛的反应 | 第69-71页 |
| 4.5 HZSM-35分子筛上甲缩醛反应的原位漫反射红外光谱研究 | 第71-72页 |
| 4.6 HZSM-35分子筛上乙酸甲酯反应的原位漫反射红外光谱研究 | 第72-75页 |
| 4.7 HZSM-35分子筛上甲缩醛和乙酸甲酯反应的网络构建 | 第75-76页 |
| 4.8 小结 | 第76-77页 |
| 5 HZSM-35分子筛催化甲缩醛和乙酸甲酯反应的活性中心 | 第77-102页 |
| 5.1 引言 | 第77页 |
| 5.2 HZSM-35分子筛的基本性质 | 第77-80页 |
| 5.2.1 HZSM-35分子筛的孔道结构 | 第77-78页 |
| 5.2.2 HZSM-35分子筛的XRD表征结果 | 第78-79页 |
| 5.2.3 HZSM-35分子筛的氮气物理吸附表征结果 | 第79-80页 |
| 5.3 HZSM-35分子筛酸性质的研究 | 第80-86页 |
| 5.3.1 HZSM-35分子筛羟基区域的红外表征结果 | 第80-82页 |
| 5.3.2 HZSM-35分子筛桥羟基红外谱图的分峰结果 | 第82-83页 |
| 5.3.3 HZSM-35分子筛桥羟基红外谱图分峰结果的验证 | 第83-85页 |
| 5.3.4 HZSM-35分子筛的吡啶吸附红外表征结果 | 第85-86页 |
| 5.4 Br?nsted酸对羟醛缩合反应的影响 | 第86-95页 |
| 5.4.1 不同Br?nsted酸浓度ZSM-35分子筛的制备 | 第86-88页 |
| 5.4.2 不同Br?nsted酸浓度ZSM-35分子筛的XRD表征结果 | 第88页 |
| 5.4.3 不同Br?nsted酸浓度ZSM-35分子筛的氮气物理吸脱附表征结果 | 第88-89页 |
| 5.4.4 不同Br?nsted酸浓度ZSM-35分子筛的吡啶吸附红外表征结果 | 第89-92页 |
| 5.4.5 不同Br?nsted酸浓度ZSM-35分子筛的NH3-TPD表征结果 | 第92页 |
| 5.4.6 不同Br?nsted酸浓度ZSM-35分子筛的羟醛缩合反应性能 | 第92-95页 |
| 5.5 Lewis酸催化剂的羟醛缩合反应性能 | 第95-100页 |
| 5.5.1 Lewis酸催化剂的氮气物理吸脱附表征结果 | 第95-96页 |
| 5.5.2 Lewis酸催化剂的吡啶吸附红外的表征结果 | 第96-97页 |
| 5.5.3 Lewis酸催化剂的NH_3-TPD表征结果 | 第97-98页 |
| 5.5.4 Lewis酸催化剂的羟醛缩合反应性能 | 第98-100页 |
| 5.6 小结 | 第100-102页 |
| 6 羟醛缩合反应中HZSM-35分子筛积炭行为的研究 | 第102-116页 |
| 6.1 引言 | 第102页 |
| 6.2 羟醛缩合反应中HZSM-35分子筛的稳定性 | 第102-103页 |
| 6.3 HZSM-35分子筛上Br?nsted酸浓度对积炭行为的影响 | 第103-105页 |
| 6.3.1 积炭HZSM-35分子筛的TGA表征结果 | 第103-104页 |
| 6.3.2 积炭HZSM-35分子筛的GC-MS表征结果 | 第104-105页 |
| 6.4 HZSM-35分子筛上积炭时间的研究 | 第105-109页 |
| 6.4.1 反应不同时间后HZSM-35分子筛的TG表征结果 | 第105-107页 |
| 6.4.2 反应不同时间后HZSM-35分子筛的氮气物理吸脱附表征结果 | 第107-109页 |
| 6.5 HZSM-35分子筛上积炭路径的研究 | 第109-112页 |
| 6.6 HZSM-35分子筛上积炭位置的研究 | 第112-113页 |
| 6.7 HZSM-35分子筛再生性能的研究 | 第113-114页 |
| 6.8 小结 | 第114-116页 |
| 7 结论与展望 | 第116-118页 |
| 7.1 结论 | 第116-117页 |
| 7.2 创新点 | 第117页 |
| 7.3 展望 | 第117-118页 |
| 参考文献 | 第118-127页 |
| 附录A 不同碱金属离子交换ZSM-35分子筛的羟醛缩合反应性能 | 第127-128页 |
| 附录B 钠离子交换过程对HZSM-35分子筛碱性的影响 | 第128-129页 |
| 致谢 | 第129-130页 |
| 作者简介 | 第130页 |
| 攻读博士学位期间科研项目及科研成果 | 第130-131页 |
