| 中文摘要 | 第1-6页 |
| 英文摘要 | 第6-12页 |
| 第一章 文献综述 | 第12-22页 |
| 一、引言 | 第12-13页 |
| 二、自由基化学反应 | 第13-16页 |
| 三、本论文所选体系的研究背景 | 第16-17页 |
| （一） 含S 化合物(RS 和CH_2SH)与自由基反应的研究意义 | 第16页 |
| （二） 含N 化合物NCCO 与O_2反应的研究意义 | 第16页 |
| （三） 含N 化合物NCO 自由基与脂肪醇化合物反应的研究意义 | 第16-17页 |
| 四、本论文的主要工作 | 第17-18页 |
| 参考文献 | 第18-22页 |
| 第二章 理论基础和计算方法 | 第22-42页 |
| 一、引言 | 第22-23页 |
| 二、从头算自洽场方法 | 第23-26页 |
| （一） Schr?dinger 方程和两个近似 | 第23-24页 |
| （二） 闭壳层分子的HFR 方程 | 第24-25页 |
| （三） 开壳层分子的HFR 方程 | 第25-26页 |
| 三、从头算后自洽场方法 | 第26-28页 |
| （一） 电子相关能 | 第26-27页 |
| （二） 微扰理论 | 第27页 |
| （三） 组态相互作用 | 第27-28页 |
| 四、密度泛函理论（Density Function Theory） | 第28-30页 |
| 五、组合算法 | 第30-31页 |
| （一） Gn 方法 | 第30-31页 |
| （二） BMC-CCSD 和MC-QCISD 方法 | 第31页 |
| 六、势能面（Potential Energy Surface） | 第31-33页 |
| 七、内禀反应坐标理论（Intrinsic Reaction Coordinate） | 第33-34页 |
| 八、过渡态理论（Transition State Theory） | 第34-36页 |
| （一） 传统过渡态理论 | 第34-35页 |
| （二） 变分过渡态理论 | 第35-36页 |
| 九、隧道校正效应（Tunneling Correction） | 第36-37页 |
| 十、多通道反应的RRKM 理论 | 第37-39页 |
| 参考文献 | 第39-42页 |
| 第三章 含硫自由基RS（R=CH_3, C_2H_5）与NO_2反应机理的理论研究 | 第42-75页 |
| 第一节 CH_3S 与NO_2反应机理的理论研究 | 第43-53页 |
| 一、引言 | 第43-44页 |
| 二、计算方法 | 第44页 |
| 三、结果与讨论 | 第44-49页 |
| （一） 单重态势能面上的反应机理 | 第44-46页 |
| （二） 三重态势能面上的反应机理 | 第46-49页 |
| 四、结论 | 第49-53页 |
| 第二节 C_2H_5S 与NO_2反应机理的理论研究 | 第53-63页 |
| 一、引言 | 第53页 |
| 二、计算方法 | 第53页 |
| 三、结果与讨论 | 第53-59页 |
| （一） 单重态势能面上的反应机理 | 第54-56页 |
| （二） 三重态势能面上的反应机理 | 第56-59页 |
| 四、结论 | 第59-63页 |
| 第三节 CH_3S 与CO 反应机理及动力学性质的理论研究 | 第63-73页 |
| 一、引言 | 第63页 |
| 二、计算方法 | 第63页 |
| 三、结果与讨论 | 第63-71页 |
| （一） 反应机理 | 第65-67页 |
| （二） 反应动力学性质的研究 | 第67-71页 |
| 四、结论 | 第71页 |
| 五、本章小节 | 第71-73页 |
| 参考文献 | 第73-75页 |
| 第四章 大气中含硫自由基CH_2SH 与活泼物种O_2和NO_2反应的机理研究 | 第75-102页 |
| 第一节 CH_2SH+O_2反应机理的DFT/Ab initio 理论研究 | 第76-85页 |
| 一﹑引言 | 第76页 |
| 二﹑计算方法 | 第76-77页 |
| 三﹑计算结果和讨论 | 第77-83页 |
| （一） CH_2SH+O_2的入口反应中间体的形成 | 第77-80页 |
| （二） 异构化反应通道 | 第80页 |
| （三） 中间体HSCH_2OO 的四中心消除反应通道 | 第80-81页 |
| （四） 直接氢抽提反应通道 | 第81-82页 |
| （五） 与反应CH_2OH+O_2以及CH_3S+O_2的比较 | 第82-83页 |
| 四﹑结论 | 第83-85页 |
| 第二节 CH_2SH+NO_2反应机理的理论研究 | 第85-100页 |
| 一﹑引言 | 第85页 |
| 二﹑计算方法 | 第85-86页 |
| 三﹑计算结果和讨论 | 第86-98页 |
| （一） 单重态势能面上的反应机理 | 第86-93页 |
| （二） 三重态势能面上的反应机理 | 第93-95页 |
| （三） 标题反应与CH_2OH+NO_2以及CH_3S+NO_2反应的比较 | 第95-98页 |
| 四、结论 | 第98-99页 |
| 五、本章小节 | 第99-100页 |
| 参考文献 | 第100-102页 |
| 第五章 大气中NCCO 物种与O_2自由基的反应机理及其动力学性质的理论研究 | 第102-122页 |
| 一、引言 | 第102-103页 |
| 二、计算方法 | 第103页 |
| 三、计算结果和讨论 | 第103-119页 |
| （一） G3MP2 水平下的反应机理 | 第104-112页 |
| （二） FCC/CBS 水平下的反应机理 | 第112-116页 |
| （三） 动力学性质的计算 | 第116-119页 |
| 四、本章小结 | 第119-120页 |
| 参考文献 | 第120-122页 |
| 第六章 NCO 与脂肪醇反应直接氢抽提反应通道动力学性质的理论研究 | 第122-143页 |
| 第一节 NCO+CH_3OH 反应机理与动力学性质的理论研究 | 第123-132页 |
| 一、引言 | 第123页 |
| 二、计算方法 | 第123-124页 |
| 三、结果与讨论 | 第124-127页 |
| （一） 反应势能面 | 第124-126页 |
| （二） 动力学性质的计算 | 第126-127页 |
| 四、结论 | 第127-132页 |
| 第二节 NCO+C_2H_5OH 反应机理与动力学性质的理论研究 | 第132-141页 |
| 一、引言 | 第132页 |
| 二、计算方法 | 第132-133页 |
| 三、结果与讨论 | 第133-139页 |
| （一） 稳定点 | 第133-134页 |
| （二） 能量 | 第134-135页 |
| （三） 动力学性质 | 第135-139页 |
| 四、结论 | 第139页 |
| 五、本章小节 | 第139-141页 |
| 参考文献 | 第141-143页 |
| 第七章 总结 | 第143-144页 |
| 附录 | 第144-149页 |
| 致谢 | 第149-150页 |
| 在学期间公开发表论文及著作情况 | 第150-151页 |
