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烯烃氧化偶联反应与不对称ene反应研究

摘要第5-6页
ABSTRACT第6-7页
第1章 Stellettin F合成进展及合成分析第12-32页
    1.1 分离发现第12-13页
    1.2 药物活性第13页
    1.3 合成第13-15页
        1.3.1 结构分析第13页
        1.3.2 合成尝试第13-15页
    1.4 逆合成分析第15-16页
    1.5 多烯环化反应综述第16-27页
        1.5.1 阳离子引发非手性多烯环化反应第18-19页
        1.5.2 自由基引发的非手性多烯环化反应第19页
        1.5.3 阳离子引发的手性多烯环化反应第19-23页
        1.5.4 自由基引发的手性多烯环化反应第23-24页
        1.5.5 关于本课题组手性阳离子引发的多烯环化反应的研究成果第24-27页
    1.6 1,5-二甲基共轭烯烃的合成第27-28页
    1.7 本论文的主要研究内容和立题思想第28-29页
    参考文献(Reference)第29-32页
第2章 基于烯烃氧化偶联反应的共轭多烯化合物的合成第32-70页
    2.1 Fujiwara-Moritani反应研究综述第32页
    2.2 烯烃氧化偶联第32-33页
        2.2.1 反应机理第33页
    2.3 烯烃氧化偶联反应研究进展第33-47页
        2.3.1 氧化自偶联反应第33-34页
        2.3.2 烯烃交叉氧化偶联反应第34-43页
            2.3.2.1 环状烯烃与烯烃的偶俩反应第34-38页
            2.3.2.2 直链烁径与末端稀径的氧化偶联反应第38-43页
        2.3.3 其他过渡金属催化的氧化偶联反应第43-47页
    2.4 课题的设计与提出第47-48页
    2.5 实验结果与讨论第48-56页
        2.5.1 烯酮与烯烃反应条件优化第48-54页
        2.5.2 烯烃氧化偶联底物拓展第54-56页
    2.6 Stellettin E侧链合成研究第56-58页
    2.7 维生素A_1及伯尼酮的合成第58-59页
    2.8 反应机理第59页
    2.9 本章小结第59-60页
    2.10 实验部分第60-68页
        实验仪器与试剂第60页
        实验步骤第60-62页
        烯烃与烯酮偶联产物HNMR CNMR与HRMS数据第62-68页
    参考文献第68-70页
第3章 基于ene的多烯环化反应研究第70-117页
    3.1 引言第70-71页
    3.2 分子内Carbonyl-ene反应综述第71-75页
    3.3 分子间Carbonyl-ene反应研究综述第75-76页
        3.3.1 非活化醛的分子间ene反应第76页
    3.4 对映选择性carbonyl-ene反应综述第76-90页
        Al-Binol络合物催化的不对称ene反应第77页
        Ti-Binol络合物催化的不对称ene反应第77-78页
        Cu-Box体系催化的ene反应第78-80页
        Cr-Schiff络合物催化的不对称ene反应第80-81页
        N,N-Dioxide-Ni(Ⅱ)体系第81-82页
        Pd(Ⅱ)与BINAP络合物催化的ene反应第82-83页
        In-PyBox络合物催化的ene反应第83-85页
        Co与Salen配体络合物催化的ene反应第85页
        其他路易斯酸与手性配体催化的ene反应第85-87页
        Bronsted酸催化的ene反应第87-88页
        三取代烯烃参与的ene反应的非对映选择性研究第88-90页
    3.5 课题提出第90-91页
    3.6 条件优化第91-96页
        路易斯筛选第91-92页
        配体筛选第92页
        溶剂筛选第92-93页
        银盐的筛选第93-94页
        催化剂及分子筛用量筛选第94-95页
        温度与浓度的筛选第95-96页
    3.7 底物拓展第96-103页
        不同乙醛酸酯的拓展第96页
        不同三取代烯烃的拓展第96-98页
        对比实验第98-99页
        过渡态第99页
        反式构型的确定第99-101页
        三取代烯烃Ene反应在多烯环化中应用研究第101-103页
    3.8 本章小结第103-104页
    3.9 实验部分第104-105页
        3.9.1 原料合成第104-105页
    3.10 产物谱图数据第105-114页
    参考文献第114-117页
第4章 靛红参与的不对称Mukaiyama-Aldol反应研究第117-134页
    4.1 金属催化的Aldol反应综述第117-121页
        4.1.2 aldol反应中构型构象第118-119页
        4.1.3 手性辅基第119-121页
    4.2 Mukaiyama-Aldol反应第121-126页
        4.2.1 过渡态第121-122页
        4.2.2 不对称催化的Mukaiyama-Aldol第122-123页
        4.2.3 α-羰基醛参与的Mukaiyama-Aldol反应第123-125页
        4.2.4 α-羰基酯参与的Mukaiyama-Aldol反应第125-126页
    4.3 靛红参与的aldol反应第126-129页
    4.4 课题提出第129-130页
    4.5 反应条件筛选第130-131页
    4.6 实验部分第131-132页
    参考文献第132-134页
致谢第134-135页
文章发表第135页

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