摘要 | 第1-6页 |
Abstract | 第6-9页 |
目录 | 第9-15页 |
第1章 前言 | 第15-17页 |
第2章 文献综述 | 第17-41页 |
2.1 引言 | 第17页 |
2.2 过氧化物引发剂和引发作用 | 第17-18页 |
2.3 多官能度过氧化物概况 | 第18-21页 |
2.3.1 多官能度过氧化物的发展 | 第18页 |
2.3.2 多官能度过氧化物的分类 | 第18-19页 |
2.3.3 多官能度过氧化物的应用 | 第19-21页 |
2.3.3.1 高分子量聚合物的制备 | 第19-20页 |
2.3.3.2 可控结构聚合物的制备 | 第20-21页 |
2.3.3.3 其它应用 | 第21页 |
2.4 多官能度过氧化物的分解 | 第21-22页 |
2.5 多官能度过氧化物引发自由基聚合研究 | 第22-30页 |
2.5.1 单纯多过氧基团过氧化物引发体系 | 第23-28页 |
2.5.1.1 羧基类多官能度过氧化物引发体系 | 第23-27页 |
2.5.1.2 烷基类和缩酮类多官能度过氧化物引发体系 | 第27-28页 |
2.5.2 含其他官能基团的多官能度过氧化物 | 第28-30页 |
2.5.2.1 含可引发氮基团的多官能度过氧化物 | 第28页 |
2.5.2.2 含双键的多官能度过氧化物 | 第28-29页 |
2.5.2.3 含活性端基的多官能度过氧化物 | 第29-30页 |
2.5.3 氧化还原体系 | 第30页 |
2.6 聚合动力学 | 第30-40页 |
2.6.1 经典动力学模型 | 第31-34页 |
2.6.1.1 单官能度引发体系 | 第31-32页 |
2.6.1.2 热引发体系 | 第32-34页 |
2.6.2 自由基聚合中的扩散效应及扩散理论 | 第34-35页 |
2.6.3 扩散控制动力学模型 | 第35-39页 |
2.6.3.1 转化率模型 | 第36页 |
2.6.3.2 粘度模型 | 第36页 |
2.6.3.3 蛇行理论和链缠结理论模型 | 第36-37页 |
2.6.3.4 自由体积理论模型 | 第37-39页 |
2.6.3.5 其他理论模型 | 第39页 |
2.6.4 多官能度引发剂体系聚合动力学研究现状 | 第39-40页 |
2.7 课题的提出 | 第40-41页 |
第3章 实验部分 | 第41-47页 |
3.1 试剂和原料 | 第41页 |
3.2 实验方法 | 第41-43页 |
3.2.1 引发剂热分解 | 第41页 |
3.2.2 本体均聚合 | 第41-43页 |
3.2.3 溶液均聚合 | 第43页 |
3.2.4 嵌段共聚合 | 第43页 |
3.2.5 聚合物热解 | 第43页 |
3.3 测试和表征方法 | 第43-47页 |
3.3.1 引发剂分解机理 | 第43页 |
3.3.2 引发剂分解动力学 | 第43-44页 |
3.3.3 重量法测定转化率 | 第44页 |
3.3.4 膨胀计法测定转化率 | 第44-45页 |
3.3.5 聚合物分子量及分布 | 第45页 |
3.3.6 热分析 | 第45页 |
3.3.7 嵌段共聚物的纯化 | 第45-46页 |
3.3.8 核磁表征 | 第46-47页 |
第4章 多官能度过氧化物的分解及引发机理 | 第47-67页 |
4.1 引言 | 第47页 |
4.2 主链环状三过氧化缩酮TETMTPA热分解及引发机理 | 第47-54页 |
4.2.1 TETMTPA热分解产物 | 第47-48页 |
4.2.2 TETMTPA断键及产物形成途径 | 第48-51页 |
4.2.3 TETMTPA引发聚合的机理 | 第51-54页 |
4.3 侧链环状二过氧化缩酮DTBPCH热分解及引发机理 | 第54-60页 |
4.3.1 DTBPCH热分解产物 | 第54-55页 |
4.3.2 DTBPCH断键及产物形成途径 | 第55-57页 |
4.3.3 DTBPCH引发单体聚合的机理 | 第57-60页 |
4.4 直链型二过氧酯DEDMHPH热分解及引发机理 | 第60-66页 |
4.4.1 DEDMHPH热分解产物 | 第60-61页 |
4.4.2 DEDMHPH断键及产物形成途径 | 第61-63页 |
4.4.3 DEDMHPH引发单体聚合的机理 | 第63-66页 |
4.5 本章小结 | 第66-67页 |
第5章 多官能度过氧化物分解动力学 | 第67-73页 |
5.1 引言 | 第67页 |
5.2 DSC测定引发剂分解动力学理论基础 | 第67-68页 |
5.3 方法可靠性验证 | 第68-69页 |
5.4 分解动力学测定 | 第69-71页 |
5.4.1 DMDEHPH热分解反应级数及分解动力学常数 | 第69-70页 |
5.4.2 大分子引发剂热分解反应级数及分解动力学常数 | 第70-71页 |
5.5 本章小结 | 第71-73页 |
第6章 直链型二过氧酯DEDMHPH引发乙烯基单体本体聚合——聚合速率与引发效率 | 第73-83页 |
6.1 前言 | 第73页 |
6.2 理论推导 | 第73-76页 |
6.3 热引发的消除 | 第76-77页 |
6.4 DEDMHPH引发体系的微观动力学——聚合速率 | 第77-81页 |
6.4.1 DEDMHPH中过氧键浓度的影响 | 第77-78页 |
6.4.2 单体浓度的影响 | 第78-79页 |
6.4.3 温度的影响及聚合活化能 | 第79-81页 |
6.5 引发效率 | 第81-82页 |
6.6 本章小结 | 第82-83页 |
第7章 直链型二过氧酯DEDMHPH引发乙烯基单体本体聚合——聚合度与链转移常数 | 第83-95页 |
7.1 引言 | 第83页 |
7.2 理论推导 | 第83-89页 |
7.2.1 歧化终止 | 第84-85页 |
7.2.2 偶合终止 | 第85-88页 |
7.2.3 兼有岐化终止和偶合终止时的聚合度 | 第88页 |
7.2.4 链转移常数 | 第88-89页 |
7.3 偶合终止时各物种浓度 | 第89-90页 |
7.4 偶合终止时聚合度及多分散度 | 第90页 |
7.5 链转移常数 | 第90-92页 |
7.5.1 苯乙烯聚合 | 第90-91页 |
7.5.2 甲基丙烯酸甲酯聚合 | 第91-92页 |
7.6 聚合度计算 | 第92-94页 |
7.6.1 苯乙烯聚合 | 第92-93页 |
7.6.2 甲基丙烯酸甲酯聚合 | 第93-94页 |
7.7 本章小结 | 第94-95页 |
第8章 直链型二过氧酯DEDMHPH引发苯乙烯聚合仿真 | 第95-115页 |
8.1 引言 | 第95页 |
8.2 聚合机理 | 第95-96页 |
8.3 聚合动力学模型 | 第96-99页 |
8.4 模型参数 | 第99-103页 |
8.5 DEDMHPH引发苯乙烯本体聚合仿真结果与讨论 | 第103-113页 |
8.5.1 转化率 | 第103页 |
8.5.2 分子量及多分散度 | 第103-105页 |
8.5.3 自由基浓度 | 第105-107页 |
8.5.4 分子浓度 | 第107-109页 |
8.5.5 聚合体系体积 | 第109页 |
8.5.6 聚合体系物性参数 | 第109-110页 |
8.5.7 自由基终止反应半径 | 第110页 |
8.5.8 引发效率 | 第110-111页 |
8.5.9 动力学常数 | 第111-113页 |
8.6 DEDMHPH制备高分子量聚合物 | 第113页 |
8.7 本章小结 | 第113-115页 |
第9章 多官能度过氧化缩酮制备高分子量聚苯乙烯及聚合动力学特征 | 第115-123页 |
9.1 引言 | 第115页 |
9.2 主链环状三过氧化缩酮TETMTPA引发苯乙烯聚合 | 第115-119页 |
9.2.1 TETMTPA引发和热引发苯乙烯聚合的比较 | 第115-116页 |
9.2.2 TETMTPA浓度对苯乙烯聚合的影响 | 第116-117页 |
9.2.3 温度对TETMTPA引发苯乙烯聚合的影响 | 第117-119页 |
9.3 侧链环状二过氧化缩酮DTBPCH引发苯乙烯聚合 | 第119-122页 |
9.3.1 DTBPCH引发、热引发及TBPIPC引发苯乙烯聚合的比较 | 第119-120页 |
9.3.2 DTBPCH浓度对苯乙烯聚合的影响 | 第120-121页 |
9.3.3 温度对DTBPCH引发苯乙烯聚合的影响 | 第121-122页 |
9.4 本章小结 | 第122-123页 |
第10章 多官能度过氧化缩酮制备嵌段共聚物 | 第123-131页 |
10.1 引言 | 第123页 |
10.2 含过氧键聚合物(PSP)的合成与表征 | 第123-125页 |
10.2.1 PSP的合成 | 第123页 |
10.2.2 PSP的表征 | 第123-125页 |
10.3 苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成、纯化及表征 | 第125-129页 |
10.3.1 凝胶渗透色谱分析 | 第125-126页 |
10.3.2 热失重分析 | 第126-127页 |
10.3.3 红外及核磁共振分析 | 第127-129页 |
10.3.4 分子量及共聚组成 | 第129页 |
10.4 本章小结 | 第129-131页 |
第11章 结论 | 第131-135页 |
11.1 总结论 | 第131-133页 |
11.2 本论文不足 | 第133-134页 |
11.3 本论文的创新点 | 第134-135页 |
参考文献 | 第135-147页 |
作者简介 | 第147页 |
奖励情况 | 第147-148页 |
攻博期间论文发表情况 | 第148-150页 |
致谢 | 第150页 |