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多官能度过氧引发剂热分解和相关聚合的机理和动力学研究

摘要第1-6页
Abstract第6-9页
目录第9-15页
第1章 前言第15-17页
第2章 文献综述第17-41页
 2.1 引言第17页
 2.2 过氧化物引发剂和引发作用第17-18页
 2.3 多官能度过氧化物概况第18-21页
  2.3.1 多官能度过氧化物的发展第18页
  2.3.2 多官能度过氧化物的分类第18-19页
  2.3.3 多官能度过氧化物的应用第19-21页
   2.3.3.1 高分子量聚合物的制备第19-20页
   2.3.3.2 可控结构聚合物的制备第20-21页
   2.3.3.3 其它应用第21页
 2.4 多官能度过氧化物的分解第21-22页
 2.5 多官能度过氧化物引发自由基聚合研究第22-30页
  2.5.1 单纯多过氧基团过氧化物引发体系第23-28页
   2.5.1.1 羧基类多官能度过氧化物引发体系第23-27页
   2.5.1.2 烷基类和缩酮类多官能度过氧化物引发体系第27-28页
  2.5.2 含其他官能基团的多官能度过氧化物第28-30页
   2.5.2.1 含可引发氮基团的多官能度过氧化物第28页
   2.5.2.2 含双键的多官能度过氧化物第28-29页
   2.5.2.3 含活性端基的多官能度过氧化物第29-30页
  2.5.3 氧化还原体系第30页
 2.6 聚合动力学第30-40页
  2.6.1 经典动力学模型第31-34页
   2.6.1.1 单官能度引发体系第31-32页
   2.6.1.2 热引发体系第32-34页
  2.6.2 自由基聚合中的扩散效应及扩散理论第34-35页
  2.6.3 扩散控制动力学模型第35-39页
   2.6.3.1 转化率模型第36页
   2.6.3.2 粘度模型第36页
   2.6.3.3 蛇行理论和链缠结理论模型第36-37页
   2.6.3.4 自由体积理论模型第37-39页
   2.6.3.5 其他理论模型第39页
  2.6.4 多官能度引发剂体系聚合动力学研究现状第39-40页
 2.7 课题的提出第40-41页
第3章 实验部分第41-47页
 3.1 试剂和原料第41页
 3.2 实验方法第41-43页
  3.2.1 引发剂热分解第41页
  3.2.2 本体均聚合第41-43页
  3.2.3 溶液均聚合第43页
  3.2.4 嵌段共聚合第43页
  3.2.5 聚合物热解第43页
 3.3 测试和表征方法第43-47页
  3.3.1 引发剂分解机理第43页
  3.3.2 引发剂分解动力学第43-44页
  3.3.3 重量法测定转化率第44页
  3.3.4 膨胀计法测定转化率第44-45页
  3.3.5 聚合物分子量及分布第45页
  3.3.6 热分析第45页
  3.3.7 嵌段共聚物的纯化第45-46页
  3.3.8 核磁表征第46-47页
第4章 多官能度过氧化物的分解及引发机理第47-67页
 4.1 引言第47页
 4.2 主链环状三过氧化缩酮TETMTPA热分解及引发机理第47-54页
  4.2.1 TETMTPA热分解产物第47-48页
  4.2.2 TETMTPA断键及产物形成途径第48-51页
  4.2.3 TETMTPA引发聚合的机理第51-54页
 4.3 侧链环状二过氧化缩酮DTBPCH热分解及引发机理第54-60页
  4.3.1 DTBPCH热分解产物第54-55页
  4.3.2 DTBPCH断键及产物形成途径第55-57页
  4.3.3 DTBPCH引发单体聚合的机理第57-60页
 4.4 直链型二过氧酯DEDMHPH热分解及引发机理第60-66页
  4.4.1 DEDMHPH热分解产物第60-61页
  4.4.2 DEDMHPH断键及产物形成途径第61-63页
  4.4.3 DEDMHPH引发单体聚合的机理第63-66页
 4.5 本章小结第66-67页
第5章 多官能度过氧化物分解动力学第67-73页
 5.1 引言第67页
 5.2 DSC测定引发剂分解动力学理论基础第67-68页
 5.3 方法可靠性验证第68-69页
 5.4 分解动力学测定第69-71页
  5.4.1 DMDEHPH热分解反应级数及分解动力学常数第69-70页
  5.4.2 大分子引发剂热分解反应级数及分解动力学常数第70-71页
 5.5 本章小结第71-73页
第6章 直链型二过氧酯DEDMHPH引发乙烯基单体本体聚合——聚合速率与引发效率第73-83页
 6.1 前言第73页
 6.2 理论推导第73-76页
 6.3 热引发的消除第76-77页
 6.4 DEDMHPH引发体系的微观动力学——聚合速率第77-81页
  6.4.1 DEDMHPH中过氧键浓度的影响第77-78页
  6.4.2 单体浓度的影响第78-79页
  6.4.3 温度的影响及聚合活化能第79-81页
 6.5 引发效率第81-82页
 6.6 本章小结第82-83页
第7章 直链型二过氧酯DEDMHPH引发乙烯基单体本体聚合——聚合度与链转移常数第83-95页
 7.1 引言第83页
 7.2 理论推导第83-89页
  7.2.1 歧化终止第84-85页
  7.2.2 偶合终止第85-88页
  7.2.3 兼有岐化终止和偶合终止时的聚合度第88页
  7.2.4 链转移常数第88-89页
 7.3 偶合终止时各物种浓度第89-90页
 7.4 偶合终止时聚合度及多分散度第90页
 7.5 链转移常数第90-92页
  7.5.1 苯乙烯聚合第90-91页
  7.5.2 甲基丙烯酸甲酯聚合第91-92页
 7.6 聚合度计算第92-94页
  7.6.1 苯乙烯聚合第92-93页
  7.6.2 甲基丙烯酸甲酯聚合第93-94页
 7.7 本章小结第94-95页
第8章 直链型二过氧酯DEDMHPH引发苯乙烯聚合仿真第95-115页
 8.1 引言第95页
 8.2 聚合机理第95-96页
 8.3 聚合动力学模型第96-99页
 8.4 模型参数第99-103页
 8.5 DEDMHPH引发苯乙烯本体聚合仿真结果与讨论第103-113页
  8.5.1 转化率第103页
  8.5.2 分子量及多分散度第103-105页
  8.5.3 自由基浓度第105-107页
  8.5.4 分子浓度第107-109页
  8.5.5 聚合体系体积第109页
  8.5.6 聚合体系物性参数第109-110页
  8.5.7 自由基终止反应半径第110页
  8.5.8 引发效率第110-111页
  8.5.9 动力学常数第111-113页
 8.6 DEDMHPH制备高分子量聚合物第113页
 8.7 本章小结第113-115页
第9章 多官能度过氧化缩酮制备高分子量聚苯乙烯及聚合动力学特征第115-123页
 9.1 引言第115页
 9.2 主链环状三过氧化缩酮TETMTPA引发苯乙烯聚合第115-119页
  9.2.1 TETMTPA引发和热引发苯乙烯聚合的比较第115-116页
  9.2.2 TETMTPA浓度对苯乙烯聚合的影响第116-117页
  9.2.3 温度对TETMTPA引发苯乙烯聚合的影响第117-119页
 9.3 侧链环状二过氧化缩酮DTBPCH引发苯乙烯聚合第119-122页
  9.3.1 DTBPCH引发、热引发及TBPIPC引发苯乙烯聚合的比较第119-120页
  9.3.2 DTBPCH浓度对苯乙烯聚合的影响第120-121页
  9.3.3 温度对DTBPCH引发苯乙烯聚合的影响第121-122页
 9.4 本章小结第122-123页
第10章 多官能度过氧化缩酮制备嵌段共聚物第123-131页
 10.1 引言第123页
 10.2 含过氧键聚合物(PSP)的合成与表征第123-125页
  10.2.1 PSP的合成第123页
  10.2.2 PSP的表征第123-125页
 10.3 苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成、纯化及表征第125-129页
  10.3.1 凝胶渗透色谱分析第125-126页
  10.3.2 热失重分析第126-127页
  10.3.3 红外及核磁共振分析第127-129页
  10.3.4 分子量及共聚组成第129页
 10.4 本章小结第129-131页
第11章 结论第131-135页
 11.1 总结论第131-133页
 11.2 本论文不足第133-134页
 11.3 本论文的创新点第134-135页
参考文献第135-147页
作者简介第147页
奖励情况第147-148页
攻博期间论文发表情况第148-150页
致谢第150页

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