| 第一章 文献综述 | 第8-30页 |
| 1.1 前言 | 第8页 |
| 1.2 草酸及草酸酯的传统生产方法 | 第8-11页 |
| 1.3 一氧化碳催化偶联制备草酸酯研究 | 第11-20页 |
| 1.3.1 液相法 | 第11-12页 |
| 1.3.2 气相法 | 第12-14页 |
| 1.3.3 一氧化碳催化偶联合成草酸酯机理研究进展 | 第14-20页 |
| 1.4 催化剂载体研究 | 第20-22页 |
| 1.4.1 载体的作用及分类 | 第20-21页 |
| 1.4.2 Al_2O_3载体的分类及对催化剂性能的影响 | 第21-22页 |
| 1.5 催化剂的失活 | 第22-28页 |
| 1.5.1 催化剂的中毒失活 | 第23-25页 |
| 1.5.2 催化剂的烧结和热失活 | 第25-28页 |
| 1.6 论文工作的提出 | 第28-30页 |
| 第二章 实验部分 | 第30-39页 |
| 2.1 实验药品 | 第30页 |
| 2.2 实验原理及方法 | 第30-34页 |
| 2.2.1 亚硝酸乙酯的生成 | 第31-32页 |
| 2.2.2 一氧化碳偶联反应 | 第32-34页 |
| 2.2.3 催化剂的制备 | 第34页 |
| 2.3 色谱分析方法 | 第34-35页 |
| 2.3.1 定性分析 | 第34-35页 |
| 2.3.2 一氧化碳和一氧化氮的分析 | 第35页 |
| 2.3.3 亚硝酸乙酯的分析 | 第35页 |
| 2.3.4 液相产品的分析 | 第35页 |
| 2.4 催化剂的表征 | 第35-37页 |
| 2.4.1 比表面的测定和孔分布的测定 | 第35-36页 |
| 2.4.2 TPR/TPO实验 | 第36页 |
| 2.4.3 活性表面测定 | 第36页 |
| 2.4.4 NH3-TPD实验 | 第36页 |
| 2.4.5 CO-TPD实验 | 第36页 |
| 2.4.6 XPS实验 | 第36-37页 |
| 2.4.7 XRD实验 | 第37页 |
| 2.5 实验结果计算 | 第37-39页 |
| 第三章 催化剂载体效应研究 | 第39-70页 |
| 3.1 引言 | 第39页 |
| 3.2 不同焙烧温度的载体对催化剂性能的影响 | 第39-56页 |
| 3.2.1 催化剂的制备及实验方法 | 第39页 |
| 3.2.2 催化剂反应性能评价 | 第39-42页 |
| 3.2.3 不同载体及催化剂上亚硝酸乙酯的分解反应 | 第42-43页 |
| 3.2.4 催化剂的XRD研究 | 第43-44页 |
| 3.2.5 催化剂的比表面研究 | 第44-45页 |
| 3.2.6 催化剂的孔分布研究 | 第45-47页 |
| 3.2.7 催化剂载体的NH_3-TPD研究 | 第47-48页 |
| 3.2.8 催化剂的TPR/TPO研究 | 第48-55页 |
| 3.2.9 小结 | 第55-56页 |
| 3.3 相同焙烧温度的载体效应研究 | 第56-65页 |
| 3.3.1 催化剂的制备及实验条件 | 第56页 |
| 3.3.2 催化剂反应性能评价 | 第56-59页 |
| 3.3.3 催化剂的XRD表征 | 第59-60页 |
| 3.3.4 催化剂的比表面及孔分布研究 | 第60-61页 |
| 3.3.5 催化剂XPS研究 | 第61-63页 |
| 3.3.6 TPR研究 | 第63-64页 |
| 3.3.7 CO-TPD研究 | 第64-65页 |
| 3.3.8 小结 | 第65页 |
| 3.4 不同型号载体对催化剂性能的影响 | 第65-70页 |
| 3.4.1 一氧化碳转化率的测定结果 | 第65-66页 |
| 3.4.2 草酸二乙酯空时收率的测定结果 | 第66-68页 |
| 3.4.3 催化剂比表面测定结果 | 第68页 |
| 3.4.4 催化剂的孔分布的测定结果 | 第68-69页 |
| 3.4.5 小结 | 第69-70页 |
| 第四章 催化剂制备的放大效应 | 第70-78页 |
| 4.1 引言 | 第70页 |
| 4.2 催化剂的制备及实验条件 | 第70-71页 |
| 4.2.1 催化剂的制备条件及编号 | 第70页 |
| 4.2.2 实验条件 | 第70-71页 |
| 4.3 活化过程放大的影响 | 第71-73页 |
| 4.4 大活化炉不同温度区活化的催化剂性能实验 | 第73-75页 |
| 4.5 催化剂制备的放大效应 | 第75-77页 |
| 4.5 小结 | 第77-78页 |
| 第五章 催化剂的失活与再生实验 | 第78-98页 |
| 5.1 引言 | 第78页 |
| 5.2 催化剂的失活 | 第78-80页 |
| 5.2.1 催化剂的失活实验 | 第78-79页 |
| 5.2.2 失活催化剂的表观性质 | 第79-80页 |
| 5.3 再生催化剂的性能评价 | 第80-87页 |
| 5.3.1 实验条件的确定 | 第80页 |
| 5.3.2 催化剂活性随反应时间变化情况 | 第80-82页 |
| 5.3.3 反应温度对再生催化剂性能的影响 | 第82-84页 |
| 5.3.4 反应空时对偶联反应的影响 | 第84-85页 |
| 5.3.5 再生催化剂的稳定性实验 | 第85-87页 |
| 5.4 失活及再生催化剂的表征 | 第87-95页 |
| 5.4.1 催化剂的比表面研究 | 第87-88页 |
| 5.4.2 催化剂的XRD研究 | 第88-90页 |
| 5.4.3 催化剂的XPS研究 | 第90-95页 |
| 5.5 催化剂的二次失活研究 | 第95-97页 |
| 5.5.1 催化剂的失活及再生实验 | 第95页 |
| 5.5.2 再生催化剂性能评价 | 第95-96页 |
| 5.5.3 催化剂的比表面变化 | 第96-97页 |
| 5.5 小结 | 第97-98页 |
| 第六章 偶联反应体系相关过程的DFT研究 | 第98-127页 |
| 6.1 引言 | 第98-103页 |
| 6.1.1 密度泛函理论的创立和发展 | 第98-99页 |
| 6.1.2 DFT基本原理 | 第99-103页 |
| 6.1.3 计算方法的选择 | 第103页 |
| 6.2 一氧化碳在Pd簇模型上吸附研究 | 第103-112页 |
| 6.2.1 模型构建和计算方法 | 第103-104页 |
| 6.2.2 吸附构型优化 | 第104-105页 |
| 6.2.3 能量及振动频率分析 | 第105-106页 |
| 6.2.4 电子轨道分析 | 第106-110页 |
| 6.2.5 吸附形态转换研究 | 第110-111页 |
| 6.2.6 小结 | 第111-112页 |
| 6.3 CO在Pd晶面上的吸附研究 | 第112-117页 |
| 6.3.1 计算方法 | 第112页 |
| 6.3.2 CO在不同Pd晶面上吸附研究 | 第112-114页 |
| 6.3.3 CO在Pd(111)表面不同位置的吸附 | 第114-116页 |
| 6.3.4 CO在Pd(111)表面吸附形态的转换 | 第116页 |
| 6.3.5 小结 | 第116-117页 |
| 6.4 亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯的DFT计算 | 第117-123页 |
| 6.4.1 结构参数 | 第117-118页 |
| 6.4.2 能量分析 | 第118-119页 |
| 6.4.3 原子轨道分析 | 第119-121页 |
| 6.4.4 亚硝酸酯在Pd(111)面上的吸附与分解 | 第121-122页 |
| 6.4.5 小结 | 第122-123页 |
| 6.5 CO偶联反应机理的DFT研究 | 第123-127页 |
| 6.5.1 引言 | 第123-124页 |
| 6.5.2 MN在Pd2吸附并解离的过程 | 第124-125页 |
| 6.5.3 CO和MO在Pd2上的反应 | 第125-126页 |
| 6.5.4 小结 | 第126-127页 |
| 第七章 结论 | 第127-129页 |
| 参考文献 | 第129-138页 |
| 发表论文情况参加科研情况说明 | 第138-139页 |
| 致谢 | 第139页 |
