| 摘要 | 第3-5页 |
| abstract | 第5-6页 |
| 符号说明 | 第9-10页 |
| 第一章 文献综述 | 第10-31页 |
| 1.1 不对称合成 | 第10-11页 |
| 1.2 金属催化的不对称合成 | 第11-15页 |
| 1.3 膦-噁唑啉配体 | 第15-25页 |
| 1.3.1 不对称烯丙基取代反应 | 第15-19页 |
| 1.3.2 不对称催化氢化反应 | 第19-22页 |
| 1.3.3 不对称Heck反应 | 第22-23页 |
| 1.3.4 其他类型反应 | 第23-25页 |
| 1.4 不对称烯丙基氨基化反应 | 第25-29页 |
| 1.4.1 钯催化不对称烯丙基氨基化反应 | 第25-26页 |
| 1.4.2 铱催化不对称烯丙基氨基化反应 | 第26-28页 |
| 1.4.3 其他过渡金属催化不对称烯丙基氨基化反应 | 第28-29页 |
| 1.5 立题依据及本课题研究的主要内容 | 第29-31页 |
| 第二章 实验部分 | 第31-50页 |
| 2.1 实验仪器和试剂 | 第31-33页 |
| 2.1.1 主要仪器 | 第31页 |
| 2.1.2 主要试剂 | 第31-33页 |
| 2.2 实验方法 | 第33-50页 |
| 2.2.1 7-溴-1-茚满酮的合成 | 第33-35页 |
| 2.2.1.1 2'-溴苯基乙烯基酮1的合成 | 第33-34页 |
| 2.2.1.2 2'-溴-3-氯苯丙酮3的合成 | 第34页 |
| 2.2.1.3 7-溴-1-茚满酮4的合成 | 第34-35页 |
| 2.2.2 不对称烯丙基氨基化反应底物的合成 | 第35-40页 |
| 2.2.2.1 1,3-二苯基烯丙基醋酸酯的合成 | 第35-37页 |
| 2.2.2.2 1,3-二(4-甲氧基苯基)烯丙基醋酸酯的合成 | 第37-39页 |
| 2.2.2.3 4-苯基丁-3-烯-2-乙酸酯的合成 | 第39-40页 |
| 2.2.3 螺茚膦-噁唑啉配体的设计合成路线 | 第40-46页 |
| 2.2.3.1 (R)-7-溴-1-(((S)-2-羟基-1-苯基乙基)氨基)-2,3-二氢-1H-茚-1-腈18的合成 | 第41-42页 |
| 2.2.3.2 (R)-7-溴-1-(((S)-2-羟基-1-苯基乙基)氨基)-2,3-二氢-1H-茚-1-甲酰胺19的制备 | 第42-43页 |
| 2.2.3.3 (R)-1-氨基-7-溴-2,3-二氢-1H-茚-1-羧酸盐酸盐20的制备 | 第43页 |
| 2.2.3.4 (R)-(1-氨基-7-溴-2,3-二氢-1H-茚-1-基)甲醇21的制备 | 第43-44页 |
| 2.2.3.5 (R)-7-溴-2,3-二氢5'H-螺[茚-1,4'-唑]衍生物22a-22c的合成(以22a为例) | 第44-45页 |
| 2.2.3.6 (R)-7-(二苯基膦基)-2,3-二氢5'H-螺[茚-1,4'-唑]衍生物23a-23c的合成(以23a为例) | 第45-46页 |
| 2.2.4 不对称烯丙基氨基化反应消旋产物的合成(以苄胺取代基为例) | 第46-47页 |
| 2.2.5 钯-螺茚膦噁唑啉催化不对称烯丙基氨基化反应 | 第47页 |
| 2.2.6 目标化合物ee值的测定 | 第47-48页 |
| 2.2.7 其他化合物分析数据 | 第48-50页 |
| 第三章 结果与讨论 | 第50-71页 |
| 3.1 螺茚膦噁唑啉配体设计 | 第50-51页 |
| 3.2 螺茚膦噁唑啉配体的合成 | 第51-55页 |
| 3.2.1 7-溴-1-茚满酮的合成 | 第51-54页 |
| 3.2.1.1 反应条件的选择 | 第52页 |
| 3.2.1.2 铵盐的选择 | 第52-53页 |
| 3.2.1.3 反应机理 | 第53-54页 |
| 3.2.2 螺茚膦噁唑啉配体的合成 | 第54-55页 |
| 3.3 钯-螺茚膦噁唑啉催化不对称烯丙基氨基化反应 | 第55-64页 |
| 3.3.1 反应体系的筛选 | 第55-57页 |
| 3.3.2 反应条件的筛选 | 第57-60页 |
| 3.3.2.1 碱的类型及当量对反应的影响 | 第57页 |
| 3.3.2.2 BSA当量对反应的影响 | 第57-58页 |
| 3.3.2.3 催化剂当量对反应的影响 | 第58-59页 |
| 3.3.2.4 反应温度对反应的影响 | 第59页 |
| 3.3.2.5 反应时间对反应的影响 | 第59-60页 |
| 3.3.2.6 反应溶剂对反应的影响 | 第60页 |
| 3.3.3 亲核试剂 | 第60-63页 |
| 3.3.3.1 芳香族胺作为亲核试剂 | 第60-61页 |
| 3.3.3.2 直链烷胺作为亲核试剂 | 第61-62页 |
| 3.3.3.3 环胺作为亲核试剂 | 第62页 |
| 3.3.3.4 其他烷胺作为亲核试剂 | 第62-63页 |
| 3.3.4 底物 | 第63-64页 |
| 3.3.4.1 以1,3-二(4-甲氧基苯基)烯丙基醋酸酯为底物 | 第63-64页 |
| 3.3.4.2 以4-苯基丁-3-烯-2-乙酸酯为底物 | 第64页 |
| 3.4 目标化合物构型确定 | 第64-65页 |
| 3.5 本章小结 | 第65-66页 |
| 3.6 实验结果与数据 | 第66-71页 |
| 第四章 结论 | 第71-73页 |
| 参考文献 | 第73-81页 |
| 附录 | 第81-93页 |
| 致谢 | 第93-94页 |
| 攻读硕士学位期间发表的学术论文目录 | 第94-95页 |
