| 摘要 | 第3-6页 |
| ABSTRACT | 第6-8页 |
| 第一章 绪论 | 第11-27页 |
| 1.1 引言 | 第11页 |
| 1.2 C-H及C=C键活化概述 | 第11-12页 |
| 1.3 C-H键活化的分类 | 第12-20页 |
| 1.3.1 非过渡金属络合物参与的C-H键活化 | 第12-14页 |
| 1.3.2 过渡金属络合物参与的C-H键活化 | 第14-20页 |
| 1.4 生物催化C-H键活化及其化学模型 | 第20-23页 |
| 1.4.1 非亚铁血红素含铁加氧酶参与的C-H键活化 | 第21页 |
| 1.4.2 亚铁血红素含铁加氧酶参与的C-H键活化 | 第21-23页 |
| 1.5 过渡金属参与的烯烃(C=C键)官能团化 | 第23-26页 |
| 1.5.1 过渡金属Fe催化烯烃C=C键活化的反应 | 第23-24页 |
| 1.5.2 过渡金属Cu催化烯烃C=C键活化的反应 | 第24-25页 |
| 1.5.3 过渡金属Ru催化烯烃C=C键活化的反应 | 第25-26页 |
| 1.6 研究意义和内容 | 第26-27页 |
| 第二章 理论基础和模型选择 | 第27-31页 |
| 2.1 计算化学概述 | 第27页 |
| 2.2 密度泛函理论(DFT) | 第27-28页 |
| 2.3 泛函、基组、溶剂化模型的选择 | 第28页 |
| 2.4 自然键轨道(NBO)分析 | 第28-29页 |
| 2.5 模型系统简化 | 第29-31页 |
| 第三章 细胞色素P450芳香化酶催化雌激素形成的密度泛函研究 | 第31-41页 |
| 3.1 引言 | 第31-32页 |
| 3.2 计算方法 | 第32-33页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第33-38页 |
| 3.3.1 19-CHO的异构化过程 | 第33-34页 |
| 3.3.2 Ferryl-oxo和Ferric-peroxo物种催化19-OH形成雌激素过程 | 第34-36页 |
| 3.3.3 影响CpdI和Ferric-peroxo两种催化剂催化活性的内在因素 | 第36-38页 |
| 3.4 本章小结 | 第38-41页 |
| 第四章 Ru卟啉配合物利用O_2催化氧化烯烃转化成醛的密度泛函理论研究 | 第41-55页 |
| 4.1 引言 | 第41-42页 |
| 4.2 计算方法 | 第42页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第42-53页 |
| 4.3.1 配合物A([Ru(Por)O_2])催化氧化苯乙烯产生中间体B | 第43-44页 |
| 4.3.2 中间体B转化成环氧化物C和醛产物D | 第44-45页 |
| 4.3.3 配合物F([O=Ru(Por)OO])催化氧化苯乙烯生成环氧化产物C | 第45-48页 |
| 4.3.4 配合物E([Ru(Por)O])调节环氧化物C异构化产生醛D | 第48-49页 |
| 4.3.5 机制Ⅱ（二聚体的形成以及氧氧键的均裂） | 第49-50页 |
| 4.3.6 轴向配体对Ru=O和Ru-OO的影响 | 第50-53页 |
| 4.4 本章小结 | 第53-55页 |
| 第五章 结论与展望 | 第55-57页 |
| 5.1 结论 | 第55-56页 |
| 5.2 展望 | 第56-57页 |
| 参考文献 | 第57-69页 |
| 附录 | 第69-73页 |
| 致谢 | 第73-75页 |
| 攻读硕士期间发表的学术论文 | 第75页 |
