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氮杂大环烷烃及其衍生物的合成与应用研究

摘要第3-4页
ABSTRACT第4页
第一章 绪论第7-21页
    1.1 研究背景概要第7-8页
    1.2 全氮杂大环烷烃的合成方法第8-18页
        1.2.1 非模板合成第8-12页
            1.2.1.1 Stetter法第8-9页
            1.2.1.2 Richman-Atkins法第9-10页
            1.2.1.3 改进的Richman-Atkins法第10-12页
        1.2.2 模板合成第12-15页
            1.2.2.1 金属离子模板反应第12-13页
            1.2.2.2 质子模板反应第13页
            1.2.2.3 碳原子模板反应第13-14页
            1.2.2.4 模板反应与非模板反应的模糊界定第14-15页
        1.2.3 缩合法第15-18页
            1.2.3.1 Weisman-Reed 法第15页
            1.2.3.2 乙二醛缩合法第15-17页
            1.2.3.3 草酸二乙酯缩合法第17页
            1.2.3.4 酰胺缩醛法第17-18页
    1.3 氮杂大环烷烃的N-取代反应简述第18-19页
    1.4 研究目的与主要工作第19-21页
第二章 实验部分第21-36页
    2.1 三,四,五氮杂大环烷烃及其衍生物的合成第21-31页
        2.1.1 路线设计第21-22页
        2.1.2 制备实验第22-31页
            2.1.2.1 [N, N′, N′′-三(对甲苯磺酰基)]二乙烯三胺(2a)第22页
            2.1.2.2 [N, N′-二(对甲苯磺酰基)]乙二胺(2b)第22页
            2.1.2.3 [N, N′, N′′, N′′′-四(对甲苯磺酰基)]三乙烯四胺(2c)第22-23页
            2.1.2.4 [N, O, O′-三(对甲苯磺酰基)]二乙醇胺(4)第23-24页
            2.1.2.5 1,4,7,10-四(对甲苯磺酰基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(5a)第24-25页
            2.1.2.6 1,4,7,10-四氮杂环十二烷(6a)第25页
            2.1.2.7 1,4,7,10-四甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(7a)第25-26页
            2.1.2.8 氧化-1,4,7,10-四甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(8a)第26页
            2.1.2.9 1,4,7-三(对甲苯磺酰基)-1,4,7-三氮杂环壬烷(5b)第26-27页
            2.1.2.10 1,4,7-三氮杂环壬烷(6b)第27页
            2.1.2.11 1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(7b)第27-28页
            2.1.2.12 氧化-1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(8b)第28页
            2.1.2.13 1,4,7,10,13-五(对甲苯磺酰基)-1,4,7,10,13-五氮杂环十五烷(5c)第28-29页
            2.1.2.14 1,4,7,10,13-五氮杂环十五烷(6c)第29页
            2.1.2.15 1,4,7,10,13-五甲基-1,4,7,10,13-五氮杂环十五烷(7c)第29-30页
            2.1.2.16 氧化-1,4,7,10,13-五甲基-1,4,7,10,13-五氮杂环十五烷(8c)第30页
            2.1.2.17 十氢-2a,4a,6a,8a-四氮杂环戊烷[fg]苊烯(9)第30-31页
    2.2 苯并二,三,四氮杂大环磺酰胺的合成第31-33页
        2.2.1 路线设计第31页
        2.2.2 制备实验第31-33页
            2.2.2.1 邻二溴苄(11)第31-32页
            2.2.2.2 9,10-苯并-1,4,7-三(对甲苯磺酰基)-1,4,7-三氮杂环十一烷(12a)第32页
            2.2.2.3 6,7-苯并-1,4-二(对甲苯磺酰基)-1,4-二氮杂环辛烷(12b)第32-33页
            2.2.2.4 12,13-苯并-1,4,7,10-四(对甲苯磺酰基)-1,4,7,10-四氮杂环十四烷(12c)第33页
    2.3 其他底物的制备实验第33-34页
        2.3.1 [N, N′-二(对甲苯磺酰基)]丙二胺(13)第33-34页
        2.3.2 [N, N′-二(对甲苯磺酰基)]乙二醇(14)第34页
    2.4 几个过渡金属配合物的合成第34-35页
        2.4.1 Fe(II)与7a的配合物(15)第34页
        2.4.2 Cu(II)与7a的配合物(16)第34-35页
        2.4.3 Cu(II)与6a的配合物(17)第35页
        2.4.4 Cu(II)与6b的配合物(18)第35页
    2.5 应用初探实验第35-36页
第三章 结果与讨论第36-45页
    3.1 实验结果第36页
    3.2 合成实验的讨论第36-42页
        3.2.1 氮杂大环烷烃合成第37-40页
            3.2.1.1 5a的合成路线选择第37-38页
            3.2.1.2 1N+3N路线前体的制备第38-39页
            3.2.1.3 使用2a~2c与4 经环合反应制备5a~5c的方法优化第39-40页
            3.2.1.4 6a~6c制备方法的产率提高第40页
        3.2.2 氮杂大环烷烃及其衍生物的谱图表征第40-42页
            3.2.2.1 6a~6c/7a~7c/8a~8c的1H-NMR和IR谱图特征比较第40-42页
            3.2.2.2 9 与6a的1H-NMR和IR谱图特征比较第42页
            3.2.2.3 16、17 和18 配合物与各自配体的IR谱图特征比较第42页
    3.3 应用实验的结果与讨论第42-45页
        3.3.1 8a的催化活性试验第43-44页
        3.3.2 15 的催化活性试验第44-45页
参考文献第45-49页
发表论文情况第49-50页
附录第50-63页
致谢第63页

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