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基于自身氢转移策略的C-H键氧化转化新反应探索

摘要第5-6页
ABSTRACT第6页
第一章 绪论第11-26页
    1.1 引言第11页
    1.2 过渡金属催化的醇脱氢活化第11-21页
        1.2.1 碱促进的醇脱氢转化第12-13页
        1.2.2 过渡金属催化的醇胺化反应第13-16页
        1.2.3 过渡金属催化的醇脱氢氧化偶联第16-21页
    1.3 胺的脱氢活化第21-23页
        1.3.1 转胺化反应(氨基交换)第21-23页
        1.3.2 不饱和键的亚胺化(Hydroimination第23页
    1.4 非过渡金属催化的醇的活化第23-24页
    1.5 总结第24-26页
第二章 钌催化的C-H键断裂N-甲基异噁唑烷重排反应第26-33页
    2.1 引言第26页
    2.2 反应条件的确定与合成顺式1,3-噁嗪烷底物范围研究第26-29页
        2.2.1 合成1,3-噁嗪烷底物范围研究第27-29页
        2.2.2 其它N取代基异噁唑烷的反应结果第29页
    2.3 反应机理的研究第29-32页
        2.3.1 同位素标记实验第30页
        2.3.2 动力学同位素效应第30页
        2.3.3 推测的反应机理第30-32页
    2.4 本章小结第32-33页
第三章 钌催化的N-甲基硝酮与烯烃的环加成-C-H键断裂重排反应第33-41页
    3.1 引言第33页
    3.2 条件优化与底物范围研究第33-40页
        3.2.1 添加剂的影响第35-36页
        3.2.2 反应底物范围的研究第36-40页
    3.3 本章小结第40-41页
第四章 经由N-甲基异噁唑烷重排合成顺式1,3-氨基醇的方法第41-48页
    4.1 引言第41-42页
    4.2 合成顺式1,3-氨基醇的底物范围研究第42-43页
        4.2.1 合成-NH_2的顺式1,3-氨基醇第42-43页
        4.2.2 合成N-Me的顺式1,3-氨基醇第43页
    4.3 (±)-HPA-12的全合成第43-45页
    4.4 (-)-(1R,3S)-HPA-12的全合成第45-46页
        4.4.1 (-)-(1R,3S)-HPA-12的全合成第46页
    4.5 本章小结第46-48页
第五章 芳醇的C-H键断裂直接Julia烯基化反应第48-62页
    5.1 引言第48-50页
    5.2 条件筛选与底物范围研究第50-56页
        5.2.1 反应条件筛选第50-53页
        5.2.2 底物的范围研究第53-56页
    5.3 反应机理的研究第56-61页
        5.3.1 反应动力学实验第56-57页
        5.3.2 动力学同位素效应第57-58页
        5.3.3 反应控制实验第58-61页
        5.3.4 可能的反应机理第61页
    5.4 本章小结第61-62页
第六章 全文总结第62-63页
第七章 实验部分第63-127页
    实验仪器第63页
    实验试剂第63页
    7.1 第二章实验操作与数据第63-82页
        7.1.1 不同取代基羟胺的合成第63-65页
        7.1.2 硝酮的通用合成方法第65-66页
        7.1.3 异噁唑烷的通用合成方法第66-67页
        7.1.4 钌催化的异噁唑烷重排反应第67页
        7.1.5 氘代标记实验与动力学同位素效应第67-70页
        7.1.6 化合物数据第70-82页
    7.2 第三章实验操作与数据第82-94页
        7.2.1 金属催化剂的筛选第82-84页
        7.2.2 钌催化的N-甲基硝酮与烯烃一锅两步法第84页
        7.2.3 化合物数据第84-94页
    7.3 第四章实验操作与数据第94-101页
        7.3.1 顺式1,3-氨基醇的合成第94-95页
        7.3.2 化合物数据第95-98页
        7.3.3 (±)-HPA-12的全合成第98-101页
    7.4 第五章实验操作与数据第101-127页
        7.4.1 通用方法A:末端烯烃的合成第101-102页
        7.4.2 通用方法B:非末端烯烃的合成第102页
        7.4.3 4-吡啶甲基苯基砜的合成第102-103页
        7.4.4 ICP-AES痕量金属测试实验(NaH与反应体系)第103-104页
        7.4.5 动力学同位素效应实验第104页
        7.4.6 β-羟基砜在醇或无醇条件下反应第104-105页
        7.4.7 α,β不饱和砜标准反应条件下结果第105-106页
        7.4.8 苯乙基苯基砜在标准反应条件下结果第106页
        7.4.9 PhSO_2Na的鉴定以及与PhSO_3Na的转化实验第106-107页
        7.4.10 反应动力学研究第107-119页
        7.4.11 化合物数据第119-127页
参考文献第127-135页
附录一 部分化合物的核磁谱图第135-151页
附录二 化合物一览表第151-155页
致谢第155-156页
在读期间发表的学术论文第156页

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