摘要 | 第5-6页 |
ABSTRACT | 第6页 |
第一章 绪论 | 第11-26页 |
1.1 引言 | 第11页 |
1.2 过渡金属催化的醇脱氢活化 | 第11-21页 |
1.2.1 碱促进的醇脱氢转化 | 第12-13页 |
1.2.2 过渡金属催化的醇胺化反应 | 第13-16页 |
1.2.3 过渡金属催化的醇脱氢氧化偶联 | 第16-21页 |
1.3 胺的脱氢活化 | 第21-23页 |
1.3.1 转胺化反应(氨基交换) | 第21-23页 |
1.3.2 不饱和键的亚胺化(Hydroimination | 第23页 |
1.4 非过渡金属催化的醇的活化 | 第23-24页 |
1.5 总结 | 第24-26页 |
第二章 钌催化的C-H键断裂N-甲基异噁唑烷重排反应 | 第26-33页 |
2.1 引言 | 第26页 |
2.2 反应条件的确定与合成顺式1,3-噁嗪烷底物范围研究 | 第26-29页 |
2.2.1 合成1,3-噁嗪烷底物范围研究 | 第27-29页 |
2.2.2 其它N取代基异噁唑烷的反应结果 | 第29页 |
2.3 反应机理的研究 | 第29-32页 |
2.3.1 同位素标记实验 | 第30页 |
2.3.2 动力学同位素效应 | 第30页 |
2.3.3 推测的反应机理 | 第30-32页 |
2.4 本章小结 | 第32-33页 |
第三章 钌催化的N-甲基硝酮与烯烃的环加成-C-H键断裂重排反应 | 第33-41页 |
3.1 引言 | 第33页 |
3.2 条件优化与底物范围研究 | 第33-40页 |
3.2.1 添加剂的影响 | 第35-36页 |
3.2.2 反应底物范围的研究 | 第36-40页 |
3.3 本章小结 | 第40-41页 |
第四章 经由N-甲基异噁唑烷重排合成顺式1,3-氨基醇的方法 | 第41-48页 |
4.1 引言 | 第41-42页 |
4.2 合成顺式1,3-氨基醇的底物范围研究 | 第42-43页 |
4.2.1 合成-NH_2的顺式1,3-氨基醇 | 第42-43页 |
4.2.2 合成N-Me的顺式1,3-氨基醇 | 第43页 |
4.3 (±)-HPA-12的全合成 | 第43-45页 |
4.4 (-)-(1R,3S)-HPA-12的全合成 | 第45-46页 |
4.4.1 (-)-(1R,3S)-HPA-12的全合成 | 第46页 |
4.5 本章小结 | 第46-48页 |
第五章 芳醇的C-H键断裂直接Julia烯基化反应 | 第48-62页 |
5.1 引言 | 第48-50页 |
5.2 条件筛选与底物范围研究 | 第50-56页 |
5.2.1 反应条件筛选 | 第50-53页 |
5.2.2 底物的范围研究 | 第53-56页 |
5.3 反应机理的研究 | 第56-61页 |
5.3.1 反应动力学实验 | 第56-57页 |
5.3.2 动力学同位素效应 | 第57-58页 |
5.3.3 反应控制实验 | 第58-61页 |
5.3.4 可能的反应机理 | 第61页 |
5.4 本章小结 | 第61-62页 |
第六章 全文总结 | 第62-63页 |
第七章 实验部分 | 第63-127页 |
实验仪器 | 第63页 |
实验试剂 | 第63页 |
7.1 第二章实验操作与数据 | 第63-82页 |
7.1.1 不同取代基羟胺的合成 | 第63-65页 |
7.1.2 硝酮的通用合成方法 | 第65-66页 |
7.1.3 异噁唑烷的通用合成方法 | 第66-67页 |
7.1.4 钌催化的异噁唑烷重排反应 | 第67页 |
7.1.5 氘代标记实验与动力学同位素效应 | 第67-70页 |
7.1.6 化合物数据 | 第70-82页 |
7.2 第三章实验操作与数据 | 第82-94页 |
7.2.1 金属催化剂的筛选 | 第82-84页 |
7.2.2 钌催化的N-甲基硝酮与烯烃一锅两步法 | 第84页 |
7.2.3 化合物数据 | 第84-94页 |
7.3 第四章实验操作与数据 | 第94-101页 |
7.3.1 顺式1,3-氨基醇的合成 | 第94-95页 |
7.3.2 化合物数据 | 第95-98页 |
7.3.3 (±)-HPA-12的全合成 | 第98-101页 |
7.4 第五章实验操作与数据 | 第101-127页 |
7.4.1 通用方法A:末端烯烃的合成 | 第101-102页 |
7.4.2 通用方法B:非末端烯烃的合成 | 第102页 |
7.4.3 4-吡啶甲基苯基砜的合成 | 第102-103页 |
7.4.4 ICP-AES痕量金属测试实验(NaH与反应体系) | 第103-104页 |
7.4.5 动力学同位素效应实验 | 第104页 |
7.4.6 β-羟基砜在醇或无醇条件下反应 | 第104-105页 |
7.4.7 α,β不饱和砜标准反应条件下结果 | 第105-106页 |
7.4.8 苯乙基苯基砜在标准反应条件下结果 | 第106页 |
7.4.9 PhSO_2Na的鉴定以及与PhSO_3Na的转化实验 | 第106-107页 |
7.4.10 反应动力学研究 | 第107-119页 |
7.4.11 化合物数据 | 第119-127页 |
参考文献 | 第127-135页 |
附录一 部分化合物的核磁谱图 | 第135-151页 |
附录二 化合物一览表 | 第151-155页 |
致谢 | 第155-156页 |
在读期间发表的学术论文 | 第156页 |