| 摘要 | 第5-7页 |
| Abstract | 第7-9页 |
| 第1章 绪论 | 第14-49页 |
| 1.1 引言 | 第14页 |
| 1.2 阴离子聚合简介 | 第14-15页 |
| 1.3 阴离子聚合的特征 | 第15-16页 |
| 1.4 阴离子聚合合成嵌段共聚物 | 第16-19页 |
| 1.4.1 分步加料法 | 第16-18页 |
| 1.4.2 双向增长法 | 第18页 |
| 1.4.3 偶联法 | 第18-19页 |
| 1.5 阴离子聚合的影响因素 | 第19-20页 |
| 1.5.1 试剂纯度及反应体系洁净度 | 第19页 |
| 1.5.2 引发剂的选择 | 第19页 |
| 1.5.3 溶剂极性的选择 | 第19-20页 |
| 1.5.4 引发剂和单体浓度的影响 | 第20页 |
| 1.5.5 聚合温度的影响 | 第20页 |
| 1.6 含环氧端基聚苯乙烯遥爪聚合物的合成进展 | 第20-23页 |
| 1.7 含环氧基团的苯乙烯嵌段共聚物合成的研究进展 | 第23-27页 |
| 1.7.1 GMA亲核反应机理 | 第23-24页 |
| 1.7.2 GMA的阴离子聚合与共聚合研究进展 | 第24-27页 |
| 1.8 阴离子聚合机理的进一步研究 | 第27-38页 |
| 1.8.1 苯乙烯阴离子聚合动力学研究进展 | 第30页 |
| 1.8.2 经典的阴离子聚合动力学表达式 | 第30-31页 |
| 1.8.3 考虑聚苯乙烯活性种缔合物参与引发反应的动力学表达式 | 第31页 |
| 1.8.4 苯乙烯阴离子溶液聚合的动力学 | 第31-35页 |
| 1.8.5 苯乙烯阴离子本体聚合的动力学 | 第35-38页 |
| 1.9 苯乙烯阴离子聚合过程的理论化学计算 | 第38-46页 |
| 1.9.1 密度泛函理论 | 第39-42页 |
| 1.9.2 自洽反应场理论(SCRF)方法 | 第42-43页 |
| 1.9.3 密度泛函理论在阴离子聚合中的应用进展 | 第43-46页 |
| 1.10 课题的意义和主要内容 | 第46-49页 |
| 第2章 含环氧端基聚苯乙烯遥爪聚合物的合成及表征 | 第49-70页 |
| 2.1 丁二醇二缩水甘油醚/新戊二醇二缩水甘油醚封端的含环氧端基聚苯乙烯聚合物的合成 | 第50-56页 |
| 2.1.1 实验试剂的处理 | 第50-51页 |
| 2.1.2 滴定用试剂的制备与标定 | 第51-52页 |
| 2.1.3 仪器设备的处理 | 第52页 |
| 2.1.4 自制无水无氧操作装置 | 第52-53页 |
| 2.1.5 丁二醇二缩水甘油醚/新戊二醇二缩水甘油醚封端的聚苯乙烯制备 | 第53页 |
| 2.1.6 聚合和封端反应步骤 | 第53-54页 |
| 2.1.7 反应路线与机理 | 第54-55页 |
| 2.1.8 测试与表征 | 第55-56页 |
| 2.2 实验结果与讨论 | 第56-69页 |
| 2.2.1 PS-ep粗产物的GPC分析 | 第56-60页 |
| 2.2.2 PS-ep粗产物的FT-IR分析 | 第60-61页 |
| 2.2.3 PS-ep粗产物的核磁共振氢谱(~1H-NMR)分析 | 第61-62页 |
| 2.2.4 PS-ep粗产物中端环氧基团含量影响因素 | 第62页 |
| 2.2.5 封端反应温度和封端剂滴加方式的影响 | 第62-64页 |
| 2.2.6 聚苯乙烯活性种分子量的影响 | 第64-65页 |
| 2.2.7 封端剂用量的影响 | 第65-66页 |
| 2.2.8 提高封端剂封端效率的进一步研究 | 第66-67页 |
| 2.2.9 封端剂溶解于不同溶剂后对封端反应的影响 | 第67-68页 |
| 2.2.10 稀释聚苯乙烯活性种或/和用DPE预封端对NGDE封端反应的影响 | 第68-69页 |
| 2.3 本章小结 | 第69-70页 |
| 第3章 含环氧侧基聚苯乙烯嵌段聚合物的合成及表征 | 第70-90页 |
| 3.1 常温下含有少量环氧侧基的PS-NGMA封端共聚物的合成 | 第70-75页 |
| 3.1.1 试剂的处理 | 第70页 |
| 3.1.2 常温下PS-nGMA嵌段共聚物的制备 | 第70页 |
| 3.1.3 PS-nGMA粗产物的处理 | 第70-71页 |
| 3.1.4 PS-nGMA粗产物的表征 | 第71页 |
| 3.1.5 实验结果分析与讨论 | 第71-75页 |
| 3.2 低温下含有少量环氧侧基的PS-NGMA嵌段聚合物的合成 | 第75-80页 |
| 3.2.1 试剂的处理 | 第76页 |
| 3.2.2 低温下PS-nGMA嵌段共聚物的制备 | 第76页 |
| 3.2.3 PS-nGMA粗产物的处理 | 第76页 |
| 3.2.4 PS-nGMA粗产物的表征 | 第76页 |
| 3.2.5 PS-nGMA粗产物的表征结果分析 | 第76-78页 |
| 3.2.6 PS-nGMA合成的影响因素 | 第78-80页 |
| 3.3 低温下PS-PGMA嵌段聚合物的合成 | 第80-86页 |
| 3.3.1 GMA添加量对产物GMA单元数的影响 | 第81-82页 |
| 3.3.2 共聚反应温度对产物中GMA单元数的影响 | 第82-83页 |
| 3.3.3 溶剂对产物中GMA单元数的影响 | 第83-85页 |
| 3.3.4 配体LiCl对共聚反应的影响 | 第85-86页 |
| 3.4 低温下PS-PGMA-PS嵌段聚合物的合成 | 第86-88页 |
| 3.4.1 低温下PS-PGMA-PS嵌段共聚物的制备 | 第87页 |
| 3.4.2 低温下合成的PS-PGMA-PS嵌段共聚物的GPC表征 | 第87-88页 |
| 3.5 本章小结 | 第88-90页 |
| 第4章 苯乙烯阴离子本体聚合动力学研究 | 第90-116页 |
| 4.1 引言 | 第90-93页 |
| 4.2 苯乙烯阴离子本体聚合的机理和模型假设 | 第93-98页 |
| 4.2.1 引发反应阶段 | 第93-95页 |
| 4.2.2 增长反应阶段 | 第95-98页 |
| 4.2.3 链转移和终止反应 | 第98页 |
| 4.3 苯乙烯阴离子本体聚合动力学模型的推导和数学处理 | 第98-107页 |
| 4.3.1 初始条件 | 第98-99页 |
| 4.3.2 动力学模型的推导 | 第99-106页 |
| 4.3.3 动力学方程的另一种推导方法 | 第106-107页 |
| 4.4 苯乙烯阴离子本体聚合动力学参数的估算结果 | 第107-114页 |
| 4.4.1 参数a的估算结果 | 第108-110页 |
| 4.4.2 活性种之间缔合平衡常数的估算结果 | 第110-113页 |
| 4.4.3 各种活性种引发单体聚合的链增长速率常数的估算结果 | 第113-114页 |
| 4.5 高转化率下苯乙烯阴离子本体聚合的动力学 | 第114-115页 |
| 4.6 本章小结 | 第115-116页 |
| 第5章 苯乙烯本体阴离子聚合体系的理论化学研究 | 第116-135页 |
| 5.1 引言 | 第116页 |
| 5.2 计算方法 | 第116-118页 |
| 5.3 苯乙烯本体阴离子聚合过程中的缔合物理论研究 | 第118-125页 |
| 5.3.1 引发剂缔合物的计算结果分析 | 第118-120页 |
| 5.3.2 活性种缔合物的计算结果与分析 | 第120-125页 |
| 5.4 P配合物对苯乙烯阴离子聚合体系作用的理论研究 | 第125-132页 |
| 5.4.1 P配合物对引发剂缔合物结构的影响 | 第126-130页 |
| 5.4.2 P配合物对聚苯乙烯活性种缔合物结构的影响 | 第130-132页 |
| 5.5 讨论 | 第132-134页 |
| 5.6 本章小结 | 第134-135页 |
| 第6章 全文总结 | 第135-138页 |
| 6.1 主要结论 | 第135-137页 |
| 6.2 创新点总结 | 第137-138页 |
| 参考文献 | 第138-155页 |
| 致谢 | 第155-156页 |
| 攻读博士期间发表论文 | 第156-157页 |
