| 摘要 | 第4-7页 |
| Abstract | 第7-11页 |
| 第一章 文献综述 | 第20-63页 |
| 1.1 引言 | 第20-21页 |
| 1.2 聚丙烯催化剂的发展 | 第21-31页 |
| 1.2.1 催化剂载体作用 | 第22-26页 |
| 1.2.2 内给电子体的发展历程及其作用 | 第26-29页 |
| 1.2.3 外给电子体的发展历程及其作用 | 第29-31页 |
| 1.3 聚丙烯工业发展 | 第31-33页 |
| 1.4 聚丙烯合金 | 第33-50页 |
| 1.4.1 聚丙烯合金简介 | 第33-34页 |
| 1.4.2 聚丙烯釜内合金的主要生产工艺 | 第34-43页 |
| 1.4.2.1 Spheripol 工艺 | 第35-36页 |
| 1.4.2.2 Catalloy 工艺 | 第36-37页 |
| 1.4.2.3 多区循环反应器工艺 | 第37-38页 |
| 1.4.2.4 Interloy 工艺 | 第38-39页 |
| 1.4.2.5 MRG 工艺 | 第39页 |
| 1.4.2.6 Borstar 工艺 | 第39-40页 |
| 1.4.2.7 Hypol 工艺 | 第40页 |
| 1.4.2.8 Unipol 工艺 | 第40-41页 |
| 1.4.2.9 Novolene 气相法工艺 | 第41页 |
| 1.4.2.10 Innovene 气相法工艺和 Chisso 工艺 | 第41-42页 |
| 1.4.2.11 Sumitomo 工艺 | 第42-43页 |
| 1.4.3 聚丙烯釜内合金催化剂 | 第43-50页 |
| 1.4.3.1 Ziegler-Natta 催化剂 | 第44-45页 |
| 1.4.3.1.1 Ziegler-Natta 钒系催化剂 | 第44页 |
| 1.4.3.1.2 Ziegler-Natta 钛系催化剂 | 第44页 |
| 1.4.3.1.3 复合载体催化剂 | 第44-45页 |
| 1.4.3.2 茂金属催化剂 | 第45-47页 |
| 1.4.3.3 复合催化剂 | 第47-48页 |
| 1.4.3.4 新一代后过渡金属烯烃聚合催化剂 | 第48-50页 |
| 1.5 聚丙烯釜内合金的形态结构及组成 | 第50-51页 |
| 1.6 聚丙烯釜内合金的颗粒形态及其形成机理 | 第51-55页 |
| 1.7 聚丙烯合金的增韧机理 | 第55-59页 |
| 1.8 聚丙烯合金的结构性能 | 第59-61页 |
| 1.9 本课题的目的和意义 | 第61-63页 |
| 第二章 试验方法 | 第63-71页 |
| 2.1 原料及来源 | 第63-64页 |
| 2.2 分析仪器与设备 | 第64页 |
| 2.3 分析测试条件及标准 | 第64页 |
| 2.4 Ziegler-Natta 催化剂的制备 | 第64-65页 |
| 2.4.1 类球形催化剂的制备 | 第64-65页 |
| 2.4.2 球型载体的制备 | 第65页 |
| 2.4.3 球型催化剂的制备 | 第65页 |
| 2.5 聚合反应 | 第65-67页 |
| 2.5.1 本体-气相工艺聚合装置 | 第65-66页 |
| 2.5.2 均聚聚丙烯的制备 | 第66-67页 |
| 2.5.3 聚丙烯釜内合金的制备 | 第67页 |
| 2.6 聚合物分级 | 第67-68页 |
| 2.6.1 聚丙烯等规度的测定 | 第67页 |
| 2.6.2 聚丙烯合金中橡胶相含量测定 | 第67页 |
| 2.6.3 升温溶解分级(TRDF) | 第67-68页 |
| 2.6.4 聚丙烯合金温度分级 | 第68页 |
| 2.7 聚合物的结构表征 | 第68-71页 |
| 2.7.1 分子量及分子量分布的测定（GPC） | 第68-69页 |
| 2.7.2 磁共振碳谱（13C-NMR） | 第69页 |
| 2.7.3 傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR） | 第69页 |
| 2.7.4 热分析（DSC） | 第69页 |
| 2.7.5 动态力学分析（DMA） | 第69-70页 |
| 2.7.6 力学性能测定 | 第70页 |
| 2.7.7 聚丙烯釜内合金颗粒形态及微结构形貌 | 第70页 |
| 2.7.8 聚丙烯合金结晶形态 | 第70-71页 |
| 第三章 类球形 Ziegler-Natta 催化剂的制备及低熔融指数聚丙烯合 金的合成与结构表征 | 第71-114页 |
| 3.1 磷酸酯为内给电子体的类球形 Ziegler-Natta 催化剂制备 | 第72-77页 |
| 3.1.1 磷酸酯内给电子体与载体及四氯化钛作用机理 | 第73-74页 |
| 3.1.2 磷酸酯内给电子体对催化剂聚合活性的影响 | 第74-77页 |
| 3.2 类球形 Ziegler-Natta 催化剂聚丙烯釜内合金的制备 | 第77-80页 |
| 3.2.1 低熔融指数聚丙烯釜内合金的制备 | 第78-80页 |
| 3.3 类球形催化剂制备聚丙烯合金结构和性能表征 | 第80-90页 |
| 3.3.1 聚丙烯合金的颗粒形态 | 第80-83页 |
| 3.3.2 聚丙烯合金的13C-NMR 分析 | 第83-87页 |
| 3.3.3 聚丙烯合金的红外光谱分析 | 第87-89页 |
| 3.3.4 聚丙烯合金样品变温红外研究 | 第89-90页 |
| 3.4 聚丙烯力学性能 | 第90-91页 |
| 3.5 聚丙烯釜内合金的形态 | 第91-97页 |
| 3.5.1 聚丙烯合金模压样品表面相形态 | 第91-92页 |
| 3.5.2 聚丙烯合金模压样品脆断表面相形态 | 第92-93页 |
| 3.5.3 聚丙烯合金模压样品冲击断裂过程的相形态 | 第93-96页 |
| 3.5.4 聚丙烯合金溶液铸膜相形态 | 第96-97页 |
| 3.6 聚丙烯合金的流变行为和动态力学行为 | 第97-99页 |
| 3.6.1 聚丙烯合金的流变学行为 | 第97-98页 |
| 3.6.2 聚丙烯合金的动态力学行为 | 第98-99页 |
| 3.7 聚丙烯釜内合金结晶行为研究 | 第99-106页 |
| 3.7.1 聚丙烯合金的 DSC 表征 | 第99-101页 |
| 3.7.2 聚丙烯釜内合金的光学显微镜表征 | 第101-105页 |
| 3.7.3 聚丙烯釜内合金的 X 射线衍射表征 | 第105-106页 |
| 3.8 聚丙烯合金样品分级研究 | 第106-112页 |
| 3.8.1 聚丙烯合金分级样品的红外分析 | 第107-108页 |
| 3.8.2 合金各级分的 DSC 研究 | 第108-110页 |
| 3.8.3 聚丙烯合金和其分级样品的序列分布 | 第110-111页 |
| 3.8.4 聚丙烯合金和其分级样品的分子量及其分布 | 第111-112页 |
| 3.9 小结 | 第112-114页 |
| 第四章 球型催化剂制备高融熔指数聚丙烯合金研究 | 第114-136页 |
| 4.1 球型载体催化剂制备及形态 | 第114-116页 |
| 4.2 聚合条件对聚丙烯合金熔融指数影响 | 第116-118页 |
| 4.2.1 氢气分压对均聚聚丙烯融指数的影响 | 第116-117页 |
| 4.2.2 本体聚合条件对聚丙烯合金融指数的影响 | 第117页 |
| 4.2.3 气相共聚条件对熔融指数的影响 | 第117-118页 |
| 4.3 聚丙烯釜内合金中乙丙橡胶含量的调节 | 第118-119页 |
| 4.3.1 聚合时间对乙丙橡胶含量的影响 | 第118-119页 |
| 4.3.2 乙丙混合气压力对乙丙橡胶含量的影响 | 第119页 |
| 4.4 聚丙烯合金的结构分析 | 第119-124页 |
| 4.4.1 聚丙烯合金的13C-NMR 分析 | 第119-121页 |
| 4.4.2 聚丙烯合金的 GPC 分析 | 第121页 |
| 4.4.3 合金的结晶动力学 | 第121-124页 |
| 4.4.4 聚丙烯合金的动态力学性能 | 第124页 |
| 4.5 聚丙烯合金力学性能 | 第124-127页 |
| 4.6 球型聚丙烯合金颗粒形态结构 | 第127-130页 |
| 4.7 聚丙烯合金结晶形态 | 第130-131页 |
| 4.8 聚丙烯釜内合金分级 | 第131-135页 |
| 4.8.1 聚丙烯釜内合金的分级处理 | 第131-132页 |
| 4.8.2 聚丙烯釜内合金不同级分的 DSC 谱图分析 | 第132-133页 |
| 4.8.3 聚丙烯釜内合金不同级分的分子量及分子量分布 | 第133-135页 |
| 4.9 小结 | 第135-136页 |
| 第五章 球型 ZIEGLER-NATTA 催化剂及聚丙烯合金中试及其制品应用 | 第136-155页 |
| 5.1 实验部分 | 第137-138页 |
| 5.1.1 球型催化剂中试设备 | 第137页 |
| 5.1.2 球型载体中试制备 | 第137-138页 |
| 5.1.3 球型催化剂中试制备 | 第138页 |
| 5.2 中试聚合工艺流程 | 第138-139页 |
| 5.3 催化剂性能及指标 | 第139-141页 |
| 5.4 中试工艺条件及控制指标 | 第141页 |
| 5.5 中试产品性能表征 | 第141-143页 |
| 5.6 中试产品分子量及分子量分布 | 第143-144页 |
| 5.7 中试产品及其各组分含量核磁分析 | 第144-145页 |
| 5.8 中试产品 3 | 第145-146页 |
| 5.9 中试产品 3 | 第146-152页 |
| 5.10 中试产品后加工 | 第152-153页 |
| 5.11 小结 | 第153-155页 |
| 第六章 丙烯/1-丁烯合金的制备及表征 | 第155-163页 |
| 6.1 实验部分 | 第155-156页 |
| 6.1.1 试剂与仪器 | 第155页 |
| 6.1.2 催化剂的制备 | 第155-156页 |
| 6.1.3 丙烯/1-丁烯液相本体共聚合反应 | 第156页 |
| 6.2 进料比与聚合活性 | 第156-157页 |
| 6.3 丙烯/1-丁烯共聚物红外光谱分析 | 第157页 |
| 6.4 丙烯/1-丁烯共聚物核磁共振谱图分析 | 第157-158页 |
| 6.5 丙烯/1-丁烯共聚物 DSC 分析 | 第158-159页 |
| 6.6 丙烯/1-丁烯共聚物 GPC 分析 | 第159-160页 |
| 6.7 丙烯/1-丁烯共聚物力学性能 | 第160页 |
| 6.8 丙烯/1-丁烯共聚物偏光显微镜分析 | 第160-161页 |
| 6.9 小结 | 第161-163页 |
| 第七章 结论 | 第163-165页 |
| 参考文献 | 第165-189页 |
| 博士期间发表的学术论文 | 第189-190页 |
| 致谢 | 第190-191页 |
| 作者简历 | 第191页 |
