摘要 | 第6-8页 |
ABSTRACT | 第8-9页 |
符号说明 | 第10-14页 |
第一章 文献综述 | 第14-59页 |
1.1 前言 | 第14页 |
1.2 过渡金属-手性双齿膦配体催化的不对称氢化 | 第14-30页 |
1.2.1 不对称氢化发展背景 | 第14-15页 |
1.2.2 过渡金属-轴手性双齿膦配体催化体系 | 第15-19页 |
1.2.3 过渡金属-含膦手性双齿膦配体催化体系 | 第19-23页 |
1.2.3.1 过渡金属-膦手性双齿膦配体催化体系 | 第19-21页 |
1.1.3.2 过渡金属-膦手性/碳手性双齿膦配体催化体系 | 第21-23页 |
1.2.4 过渡金属-含面手性双齿膦配体催化体系 | 第23-29页 |
1.2.5 过渡金属/双齿膦配体催化体系的优缺点 | 第29-30页 |
1.3 硫脲类催化剂催化的不对称反应 | 第30-36页 |
1.3.1 手性二胺-硫脲催化剂催化的不对称反应 | 第31-33页 |
1.3.2 金鸡纳碱-硫脲催化剂催化的不对称反应 | 第33-34页 |
1.3.3 BINAP-硫脲催化剂催化的不对称反应 | 第34-35页 |
1.3.4 脯氨酸-硫脲催化剂催化的不对称反应 | 第35-36页 |
1.4 有机小分子催化的不对称转移氢化反应 | 第36-49页 |
1.4.1 手性恶唑啉酮催化剂催化的不对称转移氢化 | 第37-39页 |
1.4.2 手性磷酸催化的不对称氢转移反应 | 第39-46页 |
1.4.3 手性硫脲催化剂催化的不对称转移氢化反应 | 第46-48页 |
1.4.4 有机小分子催化的不对称转移氢化反应优缺点 | 第48-49页 |
1.5 过渡金属与有机小分子共催化策略在不对称催化反应中的应用 | 第49-52页 |
1.5.1 背景 | 第49-51页 |
1.5.2 过渡金属与有机小分子共催化策略前景展望 | 第51-52页 |
1.6 过渡金属-有机小分子双功能活化策略在不对称氢化中的应用和进展 | 第52-58页 |
1.6.1 Rh/Zhaophos催化体系的工作进展介绍 | 第52-58页 |
1.6.2 Rh/Zhaophos双功能催化策略的前景展望 | 第58页 |
1.7 本论文的研究目的 | 第58-59页 |
第二章 铑/硫脲-双膦配体双功能催化氢键作用参与的 β-不饱和硝基烯酰胺的不对称氢化 | 第59-77页 |
2.1 引言 | 第59-63页 |
2.2 仪器与试剂 | 第63页 |
2.3 实验部分 | 第63-64页 |
2.3.1 底物合成 | 第63-64页 |
2.3.2 Ⅱ-5 一般氢化过程 | 第64页 |
2.4 结果与讨论 | 第64-68页 |
2.4.1 实验条件优化 | 第64-67页 |
2.4.1.1 金属前体对于Ⅱ-5a的不对称氢化反应影响 | 第64-65页 |
2.4.1.2 溶剂对于Ⅱ-5a的不对称氢化反应影响 | 第65-66页 |
2.4.1.3 氢键作用对于Ⅱ-5a的不对称氢化反应影响 | 第66-67页 |
2.4.2 底物范围拓展 | 第67-68页 |
2.5 小结 | 第68-69页 |
2.6 化合物表征 | 第69-77页 |
第三章 铑/硫脲-双膦双功能配体催化 α,β-不饱和-N-酰基吡唑的不对称氢化 | 第77-107页 |
3.1 引言 | 第77-82页 |
3.2 仪器和试剂 | 第82页 |
3.3 实验步骤 | 第82-85页 |
3.3.1 底物合成 | 第82-84页 |
3.3.1.1 Ⅲ-2 底物合成 | 第83页 |
3.3.1.2 Ⅲ-4 底物合成 | 第83-84页 |
3.3.2 不对称催化氢化Ⅲ-2 底物一般过程 | 第84页 |
3.3.3 不对称催化氢化Ⅲ-4 底物一般过程 | 第84页 |
3.3.4 Ⅲ-9 的合成过程 | 第84-85页 |
3.4 结果与讨论 | 第85-92页 |
3.4.1 Ⅲ-2 底物氢化实验条件优化 | 第85-89页 |
3.4.1.1 氢键作用对于底物Ⅲ-2 不对称氢化的影响 | 第85-86页 |
3.4.1.2 溶剂对于底物Ⅲ-2 不对称氢化的影响 | 第86-88页 |
3.4.1.3 不同类型配体对于底物Ⅲ-2 不对称氢化的影响 | 第88-89页 |
3.4.2 Ⅲ-2 底物范围拓展 | 第89页 |
3.4.3 Ⅲ-4 底物氢化实验条件优化 | 第89-90页 |
3.4.4 Ⅲ-4 底物范围拓展 | 第90-91页 |
3.4.5 次级作用验证实验 | 第91-92页 |
3.4.6 不对称氢化产物衍生化 | 第92页 |
3.5 小结 | 第92页 |
3.6 化合物数据表征 | 第92-107页 |
第四章 Rh /硫脲双功能配体催化的 11H-二苯并[b, e]氮杂大环亚胺盐酸盐的不对称氢化 | 第107-128页 |
4.1 引言 | 第107-109页 |
4.2 实验试剂与仪器 | 第109页 |
4.3 实验结果与讨论 | 第109-113页 |
4.3.1 底物Ⅳ-5 合成 | 第109-111页 |
4.3.2 底物Ⅳ-11 合成 | 第111-112页 |
4.3.3 底物Ⅳ-16 合成 | 第112-113页 |
4.3.4 底物Ⅳ-17 的合成 | 第113页 |
4.3.5 不对称催化氢化Ⅳ-17 的一般过程 | 第113页 |
4.4 结果与讨论 | 第113-116页 |
4.4.1 底物氢化条件优化 | 第113-114页 |
4.4.2 不同类型配体对于底物 Ⅲ-2 不对称氢化的影响 | 第114-115页 |
4.4.3 底物范围拓展 | 第115-116页 |
4.5 结论 | 第116-117页 |
4.6 数据与表征 | 第117-128页 |
第五章 论文总结与展望 | 第128-129页 |
参考文献 | 第129-147页 |
附录 | 第147-321页 |
博期间发表的科研成果目录 | 第321-322页 |
致谢 | 第322页 |