| 中文摘要 | 第1-4页 |
| 英文摘要 | 第4-7页 |
| 第一章、引言 | 第7-16页 |
| 一、α,α-二乙酰基环二硫缩烯酮的研究进展 | 第7-9页 |
| 二、化学反应动力学与分子反应动态学 | 第9-11页 |
| 三、势能面 | 第11-14页 |
| 四、加成/消除反应 | 第14-15页 |
| 五、本工作的研究意义 | 第15-16页 |
| 第二章、理论基础和计算方法 | 第16-30页 |
| 一、量子化学的发展 | 第16-17页 |
| 二、薛定谔方程和两个基本近似 | 第17-18页 |
| 三、分子轨道理论 | 第18-21页 |
| (一) 闭壳层分子的 HFR 方程 | 第19-20页 |
| (二) 开壳层分子的 HFR 方程 | 第20-21页 |
| 四、密度泛函理论(Density Functional Theory, DFT) | 第21-23页 |
| 五、振动频率的计算 | 第23-24页 |
| 六、内禀反应坐标理论 | 第24-25页 |
| 七、势能面上临界点的几何性质 | 第25-26页 |
| 八、过渡态理论 | 第26-30页 |
| (一) 过渡态理论的数学模型 | 第26-27页 |
| (二) 传统过渡态理论 | 第27-28页 |
| (三) 变分过渡态理论 | 第28-30页 |
| 第三章、α,α-二乙酰基环二硫缩烯酮+HCl 脱酰反应的理论研究 | 第30-54页 |
| 一、前言 | 第30-31页 |
| 二、理论计算方法 | 第31页 |
| 三、结果与讨论 | 第31-52页 |
| (一) 反应路径上中间体、过渡态的确认 | 第31-47页 |
| (二) HCl 加成反应机理分析 | 第47-49页 |
| 1. 1,2-位加成反应 | 第48页 |
| 2. 1,2-位 HCl 分子加成反应 | 第48-49页 |
| 3. 1,4-位加成反应 | 第49页 |
| 4. 3,4-位加成反应 | 第49页 |
| (三) 脱酰消除反应机理分析 | 第49-50页 |
| 1. 1,2-位消除反应 | 第50页 |
| 2. 3,4-位消除反应 | 第50页 |
| 3. 直接消除的协同反应 | 第50页 |
| (四) 整个反应路径分析 | 第50-52页 |
| (五) 反应热和反应速率常数的计算 | 第52页 |
| 四、本章总结 | 第52-54页 |
| 第四章、α,α-二乙酰基环二硫缩烯酮+HBr 脱酰反应的理论研究 | 第54-69页 |
| 一、前言 | 第54页 |
| 二、理论计算方法 | 第54-55页 |
| 三、结果与讨论 | 第55-67页 |
| (一) 反应路径上中间体、过渡态的确认 | 第55-64页 |
| (二) 加成消除反应机理的分析 | 第64-65页 |
| 1. 1,2-位HBr离子加成反应 | 第65页 |
| 2. 1.2-位 HBr 分子加成反应 | 第65页 |
| 3. 1,4-位 HBr 离子加成反应 | 第65页 |
| (三) 脱酰的消除反应机理分析 | 第65-66页 |
| (四) 脱酰反应路径分析及反应焓,热力学自由能和速率常数的计算 | 第66-67页 |
| 四、 本章结论 | 第67-69页 |
| 结论 | 第69-70页 |
| 参考文献 | 第70-75页 |
| 论文期间已(待)发表的学术论文 | 第75-76页 |
| 致谢 | 第76-77页 |
| 附录 | 第77-95页 |
