| 中文摘要 | 第13-15页 |
| Abstract | 第15-17页 |
| 符号说明 | 第18-20页 |
| 第一章 绪论 | 第20-45页 |
| 1.1 碳-氟键的活化及功能化 | 第21-30页 |
| 1.1.1 概述 | 第21页 |
| 1.1.2 通过含氟底物对过渡金属化合物氧化加成实现的碳-氟键活化 | 第21-23页 |
| 1.1.3 通过E-F消除(E=硅、硼、磷等)辅助的碳-氟键活化 | 第23-25页 |
| 1.1.4 Lewis酸辅助的碳-氟键活化 | 第25-27页 |
| 1.1.5 亲核进攻诱导的碳-氟键断裂 | 第27-28页 |
| 1.1.6 氢化脱氟促进的碳-氟键活化 | 第28-29页 |
| 1.1.7 其他碳氟键活化策略 | 第29-30页 |
| 1.2 碳-氢键的活化及功能化 | 第30-33页 |
| 1.3 碳-氟键,碳-氢键的选择性活化 | 第33-37页 |
| 1.3.1 概述 | 第33页 |
| 1.3.2 化学选择性的调控 | 第33-36页 |
| 1.3.3 区域选择性的调控 | 第36-37页 |
| 1.4 金属氢化物的合成、性质及应用 | 第37-42页 |
| 1.4.1 金属氢化物的制备 | 第37-40页 |
| 1.4.2 金属氢化物在不饱和键活化方面的应用 | 第40-42页 |
| 1.5 氮-氢键的活化及氮桥连双核金属化合物的制备 | 第42-43页 |
| 1.6 本课题立题依据 | 第43-45页 |
| 第二章 结果与讨论 | 第45-128页 |
| 2.1 三甲基膦配位的零价铁对氟代芳香酮亚胺体系中碳-氟键、碳-氢键的选择性活化及铁氢化物的制备 | 第45-63页 |
| 2.1.1 氟代芳香酮亚胺的合成 | 第45-46页 |
| 2.1.2 Fe(PMe_3)_4对(2,6-二氟苯基)芳香酮亚胺中Sp~2碳-氢键的选择性活化 | 第46-49页 |
| 2.1.3 Fe(PMe_3)_4对(2,6-二氟苯基)芳香酮亚胺中Sp~2碳-氟键的选择性活化 | 第49-63页 |
| 2.1.3.1 经由碳-氟键活化制备铁氢化合物4,5和6 | 第49-51页 |
| 2.1.3.2 铁氢化合物中氢的来源探究 | 第51-52页 |
| 2.1.3.3 硅烷辅助的碳-氟键活化及铁氢化物的制备 | 第52-55页 |
| 2.1.3.4 (2,6-二氟苯基)2-甲基苯基酮亚胺(L4)的氢化脱氟反应 | 第55-57页 |
| 2.1.3.5 (2,6-二氟苯基)2,6-二甲基苯基酮亚胺(L5)与Fe(PMe_3)_4及硅烷的反应 | 第57-58页 |
| 2.1.3.6 (五氟苯基)芳基酮亚胺(L8,L9和L10)与Fe(PMe_3)_4及硅烷的反应 | 第58-62页 |
| 2.1.3.7 其他含氟底物与Fe(PMe_3)_4及硅烷的反应 | 第62-63页 |
| 2.1.4 小结 | 第63页 |
| 2.2 铁氢化合物的性质探讨及其在不饱和键活化中的应用 | 第63-94页 |
| 2.2.1 传统的性质反应 | 第64-69页 |
| 2.2.2 铁氢化合物催化的甲酸脱氢分解反应 | 第69-73页 |
| 2.2.3 铁氢化合物对不饱和键的活化 | 第73-93页 |
| 2.2.3.1 铁氢化合物对二氧化碳(CO_2)的活化 | 第73-77页 |
| 2.2.3.2 铁氢化合物对二硫化碳(CS_2)的活化 | 第77-83页 |
| 2.2.3.3 铁氢化合物催化的醛、酮的硅氢化反应 | 第83-91页 |
| 2.2.3.4 铁氢化合物催化的α,β-不饱和醛的硅氢化反应 | 第91-93页 |
| 2.2.4 小结 | 第93-94页 |
| 2.3 三甲基膦配位的镍的化合物在氟代芳香酮亚胺中氮-氢键、碳-氟键选择性活化中的应用及双核镍化合物催化性质的探索 | 第94-118页 |
| 2.3.1 NiMeCl(PMe_3)_2与氟代芳香酮亚胺的反应 | 第94-96页 |
| 2.3.2 NiMe_2(PMe_3)_3与(2,6-二氟苯基)芳香酮亚胺的反应 | 第96-106页 |
| 2.3.2.1 氮桥连的双核镍化合物的制备及其反应性质 | 第96-100页 |
| 2.3.2.2 NiMe_2(PMe_3)_3与(2,6-二氟苯基)苄基酮亚胺的反应 | 第100-104页 |
| 2.3.2.3 NiMe_2(PMe_3)_3对氟代芳香酮亚胺中氮-氢键、碳-氟键的活化 | 第104-106页 |
| 2.3.3 镍的化合物催化的(2,6-二氟苯基)芳香酮亚胺的自身C,N-偶联反应 | 第106-111页 |
| 2.3.4 氮桥连的双核镍化合物在催化醛类化合物硅氢化领域的应用 | 第111-118页 |
| 2.3.5 小结 | 第118页 |
| 2.4 无过渡金属参与的碳-氟键的功能化 | 第118-128页 |
| 2.4.1 甲胺与2,6-二氟芳香酮的C,N-偶联反应 | 第119-122页 |
| 2.4.2 乙胺与二氟代芳香酮的C,N-偶联反应 | 第122-124页 |
| 2.4.3 甲胺、乙胺与(五氟苯基)芳香酮的C,N-偶联反应 | 第124-125页 |
| 2.4.4 二甲胺与氟代芳香酮的C,N-偶联反应 | 第125-127页 |
| 2.4.5 小结 | 第127-128页 |
| 第三章 实验部分 | 第128-173页 |
| 3.1 合成手段 | 第128页 |
| 3.2 试剂 | 第128-129页 |
| 3.3 表征及测试手段 | 第129页 |
| 3.4 配体及原料的制备 | 第129-132页 |
| 3.4.1 PMe_3的制备 | 第129-130页 |
| 3.4.2 Fe(PMe_3)_4的制备 | 第130页 |
| 3.4.3 NiMeCl(PMe_3)_2的制备 | 第130页 |
| 3.4.4 NiMe_2(PMe_3)_3的制备 | 第130页 |
| 3.4.5 Ni(COD)_2的制备 | 第130页 |
| 3.4.6 (2,6-二氟苯基)芳香酮亚胺的合成 | 第130-131页 |
| 3.4.7 (五氟苯基)芳香酮亚胺的合成 | 第131-132页 |
| 3.4.8 氟代芳香酮的合成 | 第132页 |
| 3.5 金属化合物及催化反应制备的有机物的合成及表征 | 第132-173页 |
| 3.5.1 铁氢化合物1、2、3的合成 | 第132-134页 |
| 3.5.2 铁氢化合物4、5、6的合成 | 第134-135页 |
| 3.5.3 双螯合二价铁化合物9的合成 | 第135页 |
| 3.5.4 铁氢化合物10的合成 | 第135-136页 |
| 3.5.5 双螯合化合物11的合成 | 第136-137页 |
| 3.5.6 铁氢化合物12的合成 | 第137-138页 |
| 3.5.7 铁氢化合物13及14的合成 | 第138页 |
| 3.5.8 铁碘化合物16的合成 | 第138-139页 |
| 3.5.9 铁溴化合物17的合成 | 第139-140页 |
| 3.5.10 铁碘化合物18的合成 | 第140-141页 |
| 3.5.11 炔基铁化合物19的合成 | 第141页 |
| 3.5.12 三氟乙酸基铁化合物20、21的制备 | 第141-143页 |
| 3.5.13 甲酸基铁化合物22的制备 | 第143-144页 |
| 3.5.14 甲酸基铁化合物23的制备 | 第144-145页 |
| 3.5.15 化合物25、26的合成 | 第145-146页 |
| 3.5.16 化合物27、28和29的合成 | 第146-147页 |
| 3.5.17 化合物30的合成 | 第147-148页 |
| 3.5.18 化合物31、32的合成 | 第148-149页 |
| 3.5.19 双核镍化合物33、 34、35和36的合成 | 第149-151页 |
| 3.5.20 化合物37的合成 | 第151页 |
| 3.5.21 化合物41及42的合成 | 第151-152页 |
| 3.5.22 化合物43的合成 | 第152-153页 |
| 3.5.23 化合物44及45的合成 | 第153页 |
| 3.5.24 化合物46及47的合成 | 第153-155页 |
| 3.5.25 化合物48的合成 | 第155页 |
| 3.5.26 铁氢化合物催化的氢化脱氟反应及产物表征 | 第155-156页 |
| 2.5.27 铁氢化合物催化的甲酸降解反应 | 第156页 |
| 3.5.28 铁氢化合物催化的醛、酮和α,β-不饱和醛的硅氢化反应及典型产物表征 | 第156-158页 |
| 3.5.29 零价镍化合物催化的氟代亚胺自身偶联反应及产物表征 | 第158-159页 |
| 3.5.30 双核镍化合物催化的醛和α,β-不饱和醛的硅氢化反应 | 第159页 |
| 3.5.31 (2,6-二氟苯基)芳香酮与甲胺的C,N-偶联反应及典型产物表征 | 第159-162页 |
| 3.5.32 (二氟苯基)芳香酮与乙胺的C,N-偶联反应及典型产物表征 | 第162-165页 |
| 3.5.33 (五氟苯基)芳香酮与甲胺或乙胺的C，N-偶联反应及产物表征 | 第165-168页 |
| 3.5.34 氟代芳香酮与二甲胺的C,N-偶联反应及产物表征 | 第168-171页 |
| 3.5.35 反应机理分析举例 | 第171-173页 |
| 3.5.35.1 原位核磁氟谱用于反应机理分析举例 | 第171页 |
| 3.5.35.2 原位核磁氢谱用于反应机理分析举例 | 第171页 |
| 3.5.35.3 原位核磁磷谱用于反应机理分析举例 | 第171页 |
| 3.5.35.4 在线红外用于反应机理分析举例 | 第171-173页 |
| 第四章 总结论 | 第173-181页 |
| 4.1 Fe(PMe_3)_4实现的氟代芳香酮亚胺中碳-氟键,碳-氢键的选择性活化 | 第173页 |
| 4.2 经由碳-氟键活化制备铁氢化合物 | 第173-174页 |
| 4.3 铁氢化合物的传统性质探讨 | 第174-175页 |
| 4.4 铁氢化合物用于活化CO_2、CS_2等不饱和小分子 | 第175页 |
| 4.5 铁氢化合物的催化活性探究 | 第175-177页 |
| 4.6 NiMe_2(PMe_3)_3实现的氟代芳香酮亚胺中氮-氢键的活化及双核镍化合物的制备 | 第177-178页 |
| 4.7 NiMe_2(PMe_3)_3与特殊氟代芳香酮亚胺的反应 | 第178-179页 |
| 4.8 零价镍化合物催化的氟代芳香酮亚胺的自身偶联反应 | 第179页 |
| 4.9 双核镍化合物在醛类化合物硅氢化中的催化活性探究 | 第179-180页 |
| 4.10 氟代芳香酮与脂肪胺的C,N-偶联反应 | 第180-181页 |
| 第五章 附录 | 第181-297页 |
| 5.1 新型金属化合物的典型晶体结构数据 | 第181-188页 |
| 5.2 典型金属化合物的红外及核磁表征 | 第188-297页 |
| 5.2.1 铁氢化合物1 | 第188-190页 |
| 5.2.2 铁氢化合物2 | 第190-193页 |
| 5.2.3 铁氢化合物3 | 第193-195页 |
| 5.2.4 铁氢化合物4 | 第195-198页 |
| 5.2.5 铁氢化合物5 | 第198-200页 |
| 5.2.6 铁氢化合物6 | 第200-201页 |
| 5.2.7 双螯合二价铁化合物9 | 第201-203页 |
| 5.2.8 铁氢化合物10 | 第203-205页 |
| 5.2.9 双螫合二价铁化合物11 | 第205-207页 |
| 5.2.10 铁氢化合物12 | 第207-209页 |
| 5.2.11 铁氢化合物13、14 | 第209-211页 |
| 5.2.12 铁碘化合物16 | 第211-214页 |
| 5.2.13 铁溴化合物17 | 第214-216页 |
| 5.2.14 铁碘化合物18 | 第216-218页 |
| 5.2.15 炔基铁化合物19 | 第218-219页 |
| 5.2.16 三氟乙酸铁化合物21 | 第219-222页 |
| 5.2.17 甲酸铁化合物22 | 第222-224页 |
| 5.2.18 CO配位的甲酸铁化合25 | 第224-226页 |
| 5.2.19 硫代甲酸铁化合物27 | 第226-229页 |
| 5.2.20 化合物30 | 第229-231页 |
| 5.2.21 亚胺配位的甲基氯化镍31 | 第231-234页 |
| 5.2.22 双核镍化合物33 | 第234-236页 |
| 5.2.23 化合物41、42的混合物 | 第236-238页 |
| 5.2.24 双核镍化合物43 | 第238-239页 |
| 5.2.25 化合物44、45的混合物 | 第239-240页 |
| 5.2.26 双核镍化合物46 | 第240-242页 |
| 5.2.27 氟代亚胺自身偶联产物47 | 第242-244页 |
| 5.2.28 氟代亚胺自身偶联产物48 | 第244-246页 |
| 5.2.29 代表性醛、酮化合物的还原产物 | 第246-251页 |
| 5.2.30 α,β-不饱和醛类化合物的还原产物 | 第251-255页 |
| 5.2.31 零价镍催化的氟代亚胺自身偶联反应产物 | 第255-258页 |
| 5.2.32 代表性二氟代芳基酮甲胺化产物 | 第258-264页 |
| 5.2.33 代表性二氟代芳基酮乙胺化产物 | 第264-275页 |
| 5.2.34 五氟苯基芳基酮甲胺化及乙胺化产物 | 第275-284页 |
| 5.2.35 氟代芳基酮二甲胺化产物 | 第284-297页 |
| 参考文献 | 第297-310页 |
| 致谢 | 第310-311页 |
| 博士期间发表论文情况 | 第311-312页 |
| 附件 | 第312页 |
