| 第一章 绪论 | 第12-51页 |
| 1.1 丁烯骨架异构化的意义 | 第12-14页 |
| 1. 丁基橡胶和卤化丁基橡胶 | 第12页 |
| 2. 聚异丁烯 | 第12-13页 |
| 3. 甲基丙烯酸甲脂 | 第13-14页 |
| 1.2 丁烯骨架异构化反应的热力学分析 | 第14-15页 |
| 1.3 丁烯异构化催化剂研究的进展 | 第15-23页 |
| 1.3.1 无定型及介孔分子筛类催化剂 | 第15-19页 |
| 1.3.1.1 氧化硅 | 第15-16页 |
| 1.3.1.2 氧化铝及氧化锆 | 第16-18页 |
| 1.3.1.3 无定型硅铝氧化物 | 第18页 |
| 1.3.1.4 有序的介孔材料 | 第18-19页 |
| 1.3.2 微孔催化剂 | 第19-23页 |
| 1.3.2.1 镁碱沸石 | 第19-20页 |
| 1.3.2.2 ZSM-5 | 第20页 |
| 1.3.2.3 ZSM-22和ZSM-23 | 第20-21页 |
| 1.3.2.4 斜发沸石 | 第21页 |
| 1.3.2.5 改性的沸石 | 第21-22页 |
| 1.3.2.6 铝磷酸盐类微孔材料 | 第22-23页 |
| 1.4 丁烯骨架异构化反应机理的简介 | 第23-28页 |
| 1.4.1 丁烯骨架异构化的可能反应途经 | 第23-28页 |
| 1.4.1.1 双分子机理 | 第24-25页 |
| 1.4.1.2 单分子机理 | 第25-26页 |
| 1.4.1.3 假分子机理 | 第26-27页 |
| 1.4.1.4 自催化机理 | 第27-28页 |
| 1.5 积炭引起的微孔催化剂失活 | 第28-38页 |
| 1.5.1 积炭的形成 | 第28-31页 |
| 1.5.1.1 酸性的作用 | 第29-31页 |
| 1.5.1.2 孔结构的作用 | 第31页 |
| 1.5.2 积炭的位置和种类 | 第31-34页 |
| 1.5.2.1 积炭的位置 | 第32页 |
| 1.5.2.2 积炭的种类 | 第32-34页 |
| 1.5.3 积炭的作用 | 第34-38页 |
| 1.5.3.1 积炭的有利影响 | 第34-37页 |
| 1.5.3.2 活性中心的位置 | 第37-38页 |
| 1.6 MCM-22 和MCM-49 分子筛 | 第38-41页 |
| 1.6.1 MCM-22 和MCM-49分子筛的孔系结构特点 | 第38-41页 |
| 1.6.1.1 晶体表面的十二元环空穴 | 第38-39页 |
| 1.6.1.2 二维正弦十元环网状孔道体系 | 第39-40页 |
| 1.6.1.3 MCM-22 和MCM-49 的超笼孔系结构 | 第40-41页 |
| 1.6.2 MCM-22 和MCM-49 分子筛催化反应中的特殊表现 | 第41页 |
| 1.7 本课题的目的和意义 | 第41-42页 |
| 参考文献 | 第42-51页 |
| 第二章 实验部分 | 第51-58页 |
| 2.1 主要试剂和原料 | 第51-52页 |
| 2.2 催化剂的表征方法 | 第52-54页 |
| 2.2.1 X 射线粉末衍射(XRD) | 第52页 |
| 2.2.2 红外光谱(FT-IR) | 第52页 |
| 2.2.3 程序升温氨脱附法(NH3-TPD) | 第52-53页 |
| 2.2.4 差热-热重分析(TG-DTA) | 第53页 |
| 2.2.5 比表面积和孔结构测定(BET) | 第53页 |
| 2.2.6 色谱-质谱连用分析(GC-MS) | 第53页 |
| 2.2.7 元素分析 | 第53-54页 |
| 2.2.8 光电子能谱(XPS) | 第54页 |
| 2.2.9 核磁共振(MAS NMR) | 第54页 |
| 2.2.10 扫描电镜(SEM) | 第54页 |
| 2.3 沸石分子筛的合成 | 第54页 |
| 2.4 1-丁烯骨架异构化反应的活性评价 | 第54-58页 |
| 2.4.1 反应装置及反应条件 | 第54-55页 |
| 2.4.2 反应物及产物分析 | 第55-58页 |
| 第三章 MCM-49 分子筛催化剂上1-丁烯骨架异构化反应性能的研究 | 第58-84页 |
| 引言 | 第58-59页 |
| 3.1 反应条件的优化 | 第59-69页 |
| 3.1.1 前言 | 第59页 |
| 3.1.2 MCM-49 分子筛的制备 | 第59-60页 |
| 3.1.2.1 MCM-49 分子筛的静态合成 | 第59-60页 |
| 3.1.2.2 MCM-49 分子筛的动态合成 | 第60页 |
| 3.1.3 结果与讨论 | 第60-69页 |
| 3.1.3.1 MCM-49 分子筛的表征 | 第60-62页 |
| 3.1.3.2 反应条件对MCM-49 分子筛的催化性能的影响 | 第62-68页 |
| 1 1-丁烯空速的影响 | 第62-64页 |
| 2 反应温度的影响 | 第64-65页 |
| 3 1-丁烯分压的影响 | 第65-67页 |
| 4 反应时间的影响 | 第67-68页 |
| 3.1.3.3 Si/Al比及合成方法对MCM-49分子筛催化性能的影响 | 第68-69页 |
| 3.2 硼酸、磷酸修饰对MCM-49 分子筛的酸性和1-丁烯骨架异构化反应性能的影响 | 第69-80页 |
| 前言 | 第69页 |
| 3.2.1 MCM-49 分子筛的制备、修饰及表征 | 第69-70页 |
| 3.2.1.1 分子筛的制备 | 第69页 |
| 3.2.1.2 分子筛的修饰 | 第69-70页 |
| 3.2.1.3 催化剂的表征 | 第70页 |
| 3.2.2 结果与讨论 | 第70-80页 |
| 3.2.2.1 修饰前后MCM-49分子筛的表征结果 | 第70-77页 |
| 3.2.2.2 硼酸、磷酸修饰对MCM-49分子筛的催化性能 | 第77-80页 |
| 3.3 本章小结 | 第80页 |
| 参考文献 | 第80-84页 |
| 第四章 MCM-22 分子筛催化剂上1-丁烯骨架异构化反应性能的研究 | 第84-120页 |
| 引言 | 第84页 |
| 4.1 反应条件的优化 | 第84-95页 |
| 4.1.1 前言 | 第84-85页 |
| 4.1.2 MCM-22 分子筛的制备和表征 | 第85-86页 |
| 4.1.2.1 MCM-22 分子筛的静态合成 | 第85页 |
| 4.1.2.2 MCM-22 分子筛的动态合成 | 第85-86页 |
| 4.1.2.3 样品的表征方法 | 第86页 |
| 4.1.3 结果与讨论 | 第86-95页 |
| 4.1.3.1 MCM-22 分子筛的表征 | 第86-89页 |
| 4.1.3.2 Si/Al 比及合成方法对MCM-22 分子筛催化性能的影响 | 第89-90页 |
| 4.1.3.3 反应条件对MCM-22 分子筛的催化性能的影响 | 第90-95页 |
| 1 1-丁烯空速的影响 | 第90-92页 |
| 2 反应温度的影响 | 第92-93页 |
| 3 1-丁烯分压的影响 | 第93-94页 |
| 4 反应时间对MCM-22分子筛催化性能的影响 | 第94-95页 |
| 4.2 硅烷化试剂化学气相沉积处理对MCM-22 分子筛的酸性和1-丁烯骨架异构化反应性能的影响 | 第95-109页 |
| 4.2.1 前言 | 第95-96页 |
| 4.2.2 MCM-22 分子筛的硅烷化及样品的表征 | 第96-97页 |
| 4.2.2.1 MCM-22 分子筛的化学气相沉积(CVD··) | 第96页 |
| 4.2.2.2 MCM-22 分子筛的化学液相沉积(CLD·) | 第96-97页 |
| 4.2.2.3 样品的表征方法 | 第97页 |
| 4.2.3 结果与讨论 | 第97-109页 |
| 4.2.3.1 催化剂的表征 | 第97-104页 |
| 4.2.3.2 催化剂的性能 | 第104-109页 |
| 4.3 碱土金属碳酸盐修饰对MCM-22 分子筛的酸性和1-丁烯骨架异构化的反应性能的影响 | 第109-116页 |
| 4.3.1 前言 | 第109-110页 |
| 4.3.2 样品的制备和表征 | 第110-111页 |
| 4.3.2.1 样品的制备 | 第110页 |
| 4.3.2.2 样品的表征方法 | 第110-111页 |
| 4.3.3 结果与讨论 | 第111-116页 |
| 1 不同碱土金属碳酸盐修饰试样的催化性能 | 第111-112页 |
| 2 SrC03 修饰的部分试样的表征结果 | 第112-114页 |
| 3 碳酸锶含量对修饰试样催化性能的影响 | 第114-115页 |
| 4 焙烧温度对修饰试样的催化性能的影响 | 第115-116页 |
| 4.4 本章小结 | 第116-117页 |
| 参考文献 | 第117-120页 |
| 第五章 MCM-22 分子筛催化剂1-丁烯骨架异构化反应积炭行为的研究 | 第120-133页 |
| 引言 | 第120页 |
| 5.1 实验部分 | 第120-121页 |
| 5.1.1 样品的分析和表征 | 第120页 |
| 5.1.2 可溶性积炭和不可溶性积炭的分离 | 第120-121页 |
| 5.2 结果与讨论 | 第121-130页 |
| 5.2.1 催化剂的TG-DTA 分析 | 第121-123页 |
| 5.2.2 积炭对MCM-22 分子筛的催化性能的影响 | 第123-125页 |
| 5.2.3 反应后催化剂的结构性质 | 第125-126页 |
| 5.2.4 反应前后 MCM-22 分子筛的晶体形貌 | 第126页 |
| 5.2.5 反应时间对催化剂上可溶性积炭组成的影响 | 第126-127页 |
| 5.2.6 反应时间对催化剂上不可溶性积炭组成的影响 | 第127-128页 |
| 5.2.7 催化剂酸性对不可溶性积炭组成的影响 | 第128-130页 |
| 5.3 催化剂积炭失活方式的推测 | 第130-131页 |
| 5.4 本章小结 | 第131页 |
| 参考文献 | 第131-133页 |
| 结论 | 第133-144页 |
