| 摘要 | 第1-6页 |
| Abstract | 第6-13页 |
| 第一章 绪论 | 第13-33页 |
| 1-1 引言 | 第13-14页 |
| 1-2 4,4-′二苯甲烷二异氰酸酯应用及生产状况 | 第14页 |
| 1-3 4,4-′二苯甲烷二异氰酸酯合成研究进展 | 第14-20页 |
| 1-3-1 光气法 | 第14-15页 |
| 1-3-2 非光气法 | 第15页 |
| 1-3-3 苯氨基甲酸甲酯的合成 | 第15-20页 |
| 1-4 碳酸二甲酯胺解法合成4,4′－二苯甲烷二异氰酸酯研究进展 | 第20-26页 |
| 1-4-1 苯胺和碳酸二甲酯反应合成苯氨基甲酸甲酯 | 第20-24页 |
| 1-4-2 4,4′－二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）合成 | 第24-25页 |
| 1-4-3 氨基甲酸甲酯分解制备异氰酸酯 | 第25-26页 |
| 1-5 纳米ZrO_2 的制备方法 | 第26-30页 |
| 1-5-1 ZrO_2 的性质 | 第27页 |
| 1-5-2 ZrO_2 的应用 | 第27页 |
| 1-5-3 纳米ZrO_2 的制备 | 第27-30页 |
| 1-6 负载型ZrO_2 的制备及应用 | 第30-31页 |
| 1-6-1 负载型ZrO_2 的制备 | 第30-31页 |
| 1-6-2 负载型ZrO_2 的应用 | 第31页 |
| 1-7 选题意义及主要研究内容 | 第31-33页 |
| 第二章 实验部分 | 第33-41页 |
| 2-1 化学试剂 | 第33-34页 |
| 2-2 催化剂的制备 | 第34-35页 |
| 2-2-1 纳米ZrO_2 催化剂制备 | 第34页 |
| 2-2-2 负载型ZrO_2 催化剂制备 | 第34页 |
| 2-2-3 微乳液法制备ZrO_2-SiO_2 催化剂 | 第34页 |
| 2-2-4 ZnO-TiO_2 催化剂制备 | 第34页 |
| 2-2-5 H_4SiW_(12)O_(40)- ZrO_2/SiO_2 催化剂制备 | 第34-35页 |
| 2-3 实验装置、实验步骤及产物分析 | 第35-36页 |
| 2-3-1 催化剂活性评价装置 | 第35页 |
| 2-3-2 实验步骤 | 第35页 |
| 2-3-3 产物定性分析 | 第35页 |
| 2-3-4 产物定量分析 | 第35-36页 |
| 2-3-5 碳酸二甲酯水解量的测定 | 第36页 |
| 2-4 催化剂表征 | 第36-39页 |
| 2-4-1 X-射线衍射分析(XRD) | 第36页 |
| 2-4-2 比表面积、孔容和孔径分析 | 第36页 |
| 2-4-3 热重-差热分析（TG/ DTA） | 第36页 |
| 2-4-4 NH_3-程序升温脱附（NH_3-TPD） | 第36-37页 |
| 2-4-5 X 光电子能谱分析（XPS） | 第37页 |
| 2-4-6 催化剂的红外光谱分析 | 第37-39页 |
| 2-5 数据处理 | 第39-41页 |
| 第三章 苯胺与碳酸二甲酯合成苯氨基甲酸甲酯反应体系分析 | 第41-57页 |
| 3-1 引言 | 第41页 |
| 3-2 合成苯氨基甲酸甲酯反应主副产物定性分析 | 第41-44页 |
| 3-2-1 N,N-二甲基苯胺定性分析 | 第41-43页 |
| 3-2-2 甲基苯氨基甲酸甲酯定性分析 | 第43-44页 |
| 3-3 合成苯氨基甲酸甲酯反应产物定量分析 | 第44-47页 |
| 3-3-1 标准曲线建立 | 第44-46页 |
| 3-3-2 标准曲线精密度测定 | 第46-47页 |
| 3-3-3 标准曲线回收率测定 | 第47页 |
| 3-4 苯胺与碳酸二甲酯反应体系热力学分析 | 第47-56页 |
| 3-4-1 理想气体反应的热力学分析 | 第48-50页 |
| 3-4-2 标准状态下反应的热力学分析 | 第50-56页 |
| 3-5 小结 | 第56-57页 |
| 第四章 纳米 ZrO_2制备、性质及催化合成苯氨基甲酸甲酯反应性能的研究 | 第57-74页 |
| 4-1 引言 | 第57页 |
| 4-2 制备条件对纳米ZrO_2 性质的影响 | 第57-65页 |
| 4-2-1 溶胶－凝胶时间对ZrO_2 性质的影响 | 第58-59页 |
| 4-2-2 ZrOCl_2 浓度对ZrO_2 性质的影响 | 第59-60页 |
| 4-2-3 醋酸浓度对ZrO_2 性质的影响 | 第60-62页 |
| 4-2-4 尿素（Urea）与ZrOCl_2 的摩尔比对ZrO_2 性质的影响 | 第62-63页 |
| 4-2-5 焙烧温度对ZrO_2 性质的影响 | 第63-65页 |
| 4-3 ZrO_2 由四方相向单斜相转变临界尺寸的讨论 | 第65页 |
| 4-4 pH 值对ZrO_2 晶相的影响 | 第65-66页 |
| 4-5 纳米ZrO_2 的粒径和四方晶相含量对比表面积和孔容的影响 | 第66-68页 |
| 4-6 纳米ZrO_2 的催化反应性能及与其性质的关联 | 第68-70页 |
| 4-6-1 纳米ZrO_2 催化合成MPC 的反应性能 | 第68-69页 |
| 4-6-2 苯胺转化率与ZrO_2 粒径和四方相含量的关系 | 第69页 |
| 4-6-3 MPC 选择性与ZrO_2 粒径和四方相含量的关系 | 第69-70页 |
| 4-7 粒径对纳米ZrO_2 酸性影响 | 第70-73页 |
| 4-7-1 不同粒径纳米ZrO_2 的酸性表征 | 第70-72页 |
| 4-7-2 Na~+掺杂对ZrO_2 酸性和活性的影响 | 第72-73页 |
| 4-8 小结 | 第73-74页 |
| 第五章 负载型 ZrO_2/SiO_2催化剂制备及合成苯氨基甲酸甲酯反应性能研究 | 第74-97页 |
| 5-1 引言 | 第74页 |
| 5-2 载体的选择 | 第74-79页 |
| 5-2-1 不同载体负载ZrO_2 催化剂的活性 | 第74-76页 |
| 5-2-2 ZrO_2/SiO_2 催化剂表面酸性表征及分析 | 第76-79页 |
| 5-3 活性组分负载量对ZrO_2/SiO_2 催化剂性能的影响 | 第79-83页 |
| 5-3-1 不同负载量ZrO_2/SiO_2 催化剂的表征 | 第79-83页 |
| 5-3-2 ZrO_2 负载量对ZrO_2/SiO_2 催化性能的影响 | 第83页 |
| 5-4 焙烧温度对ZrO_2/SiO_2 催化剂性能的影响 | 第83-88页 |
| 5-4-1 不同温度焙烧ZrO_2/SiO_2 的表征 | 第83-87页 |
| 5-4-2 焙烧温度对ZrO_2/SiO_2 催化性能的影响 | 第87-88页 |
| 5-5 ZrO_2/SiO_2 催化合成MPC 反应条件优化 | 第88-92页 |
| 5-5-1 反应温度对MPC 合成反应性能的影响 | 第88-89页 |
| 5-5-2 反应时间对MPC 合成反应性能的影响 | 第89-90页 |
| 5-5-3 催化剂用量对MPC 合成反应性能的影响 | 第90-91页 |
| 5-5-4 原料配比对MPC 合成反应性能的影响 | 第91-92页 |
| 5-6 制备方法对SiO_2 负载ZrO_2 催化剂性能的影响 | 第92-95页 |
| 5-7 小结 | 第95-97页 |
| 第六章 ZrO_2/SiO_2催化苯胺与碳酸二甲酯反应过程在线红外光谱分析和动力学研究 | 第97-113页 |
| 6-1 引言 | 第97页 |
| 6-2 苯胺和碳酸二甲酯反应机理研究 | 第97-104页 |
| 6-2-1 利用React-IR 研究苯胺与碳酸二甲酯反应机理 | 第97-99页 |
| 6-2-2 利用原位红外光谱研究苯胺与碳酸二甲酯反应机理 | 第99-104页 |
| 6-3 苯胺和碳酸二甲酯反应过程动力学分析 | 第104-112页 |
| 6-3-1 合成MPC 反应速率方程的建立 | 第104-106页 |
| 6-3-2 利用React-IR 进行动力学实验 | 第106-110页 |
| 6-3-3 动力学模型参数回归 | 第110页 |
| 6-3-4 模型检验 | 第110-112页 |
| 6-4 小结 | 第112-113页 |
| 第七章 ZnO-TiO_2催化剂的制备及合成苯氨基甲酸甲酯反应性能研究 | 第113-133页 |
| 7-1 引言 | 第113页 |
| 7-2 ZnO 系双组分复合氧化物催化剂的筛选 | 第113-116页 |
| 7-2-1 ZnO 系双组分氧化物催化剂的筛选 | 第113-114页 |
| 7-2-2 ZnO-TiO_2 催化剂表征 | 第114-116页 |
| 7-3 Ti/Zn 摩尔比对ZnO-TiO_2 催化剂性能的影响 | 第116-120页 |
| 7-3-1 Ti/Zn 摩尔比对ZnO-TiO_2 催化剂反应性能的影响 | 第116-117页 |
| 7-3-2 不同Ti/Zn 摩尔比ZnO-TiO_2 催化剂的表征 | 第117-120页 |
| 7-4 焙烧温度对ZnO-TiO_2 催化剂性能的影响 | 第120-124页 |
| 7-4-1 焙烧温度对ZnO-TiO_2 催化剂反应性能的影响 | 第120-121页 |
| 7-4-2 不同温度焙烧ZnO-TiO_2 催化剂的表征 | 第121-124页 |
| 7-5 ZnO-TiO_2 催化剂的失活与再生 | 第124-125页 |
| 7-6 负载型ZnO-TiO_2 催化剂上苯氨基甲酸甲酯的合成 | 第125-130页 |
| 7-6-1 载体的筛选 | 第126页 |
| 7-6-2 负载ZnO-TiO_2 催化剂的表征 | 第126-128页 |
| 7-6-3 ZnO-TiO_2 和ZnO-TiO_2/SiO_2 催化剂的比较 | 第128-130页 |
| 7-7 小结 | 第130-133页 |
| 第八章 合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯催化反应过程的微观尺度集成 | 第133-142页 |
| 8-1 引言 | 第133页 |
| 8-2 合成MDC 微观尺度集成系统 | 第133-135页 |
| 8-2-1 反应过程集成系统建立 | 第133-134页 |
| 8-2-2 微观尺度集成系统催化剂设计 | 第134-135页 |
| 8-3 水对MPC 合成反应性能的影响 | 第135-137页 |
| 8-4 MPC 缩合反应催化剂和溶剂的选择 | 第137-138页 |
| 8-5 H_4SiW_(12)O_(40)-ZrO_2/SiO_2 催化剂上一步合成MDC 的反应性能 | 第138-141页 |
| 8-5-1 焙烧温度对H_4SiW_(12)O_(40)/SiO_2 催化剂上MPC 缩合反应性能的影响 | 第138-139页 |
| 8-5-2 反应条件对H_4SiW_(12)O_(40)-ZrO_2/SiO_2 活性的影响 | 第139-141页 |
| 8-6 小结 | 第141-142页 |
| 第九章 结论 | 第142-143页 |
| 参考文献 | 第143-154页 |
| 附录 A | 第154-157页 |
| 致谢 | 第157-158页 |
| 攻读学位期间所取得的相关科研成果 | 第158页 |
