摘要 | 第4-5页 |
ABSTRACT | 第5-6页 |
第1章 绪论 | 第11-41页 |
1.1 烯烃复分解反应概述 | 第11-18页 |
1.1.1 烯烃复分解催化剂的发现和发展 | 第11-14页 |
1.1.2 烯烃复分解反应的催化机理 | 第14-15页 |
1.1.3 烯烃复分解反应的类型 | 第15-18页 |
1.2 常见的烯烃复分解反应催化剂 | 第18-20页 |
1.2.1 Schrock催化剂 | 第18-19页 |
1.2.2 Grubbs催化剂 | 第19页 |
1.2.3 Grubbs-Hoveyda催化剂 | 第19-20页 |
1.3 含NHC卡宾配体烯烃复分解催化剂 | 第20-26页 |
1.3.1 含对称的咪唑和咪唑啉-2-卡宾配体催化剂 | 第21-25页 |
1.3.2 含不对称的咪唑和咪唑啉-2-卡宾配体催化剂 | 第25-26页 |
1.4 含氮螯合钌卡宾催化剂 | 第26-30页 |
1.4.1 含―悬挂‖配体的钌卡宾催化剂 | 第27-28页 |
1.4.2 含亚胺配体的钌卡宾催化剂 | 第28-30页 |
1.5 催化剂的固载类型 | 第30-38页 |
1.5.1 通过阴离子配体X固载 | 第30-31页 |
1.5.2 通过中性配体L固载 | 第31-33页 |
1.5.3 通过亚烷基将催化剂连接到载体 | 第33-35页 |
1.5.4 通过催化剂和聚合物间的离子相互作用固载 | 第35-36页 |
1.5.5 光控制回收催化剂 | 第36-38页 |
1.6 本论文研究内容 | 第38-41页 |
第2章 基础实验部分 | 第41-51页 |
2.1 实验仪器与药品 | 第41-43页 |
2.1.1 实验仪器 | 第41-42页 |
2.1.2 实验药品 | 第42-43页 |
2.2 溶剂和试剂的处理 | 第43页 |
2.3 Grubbs第一代催化剂的制备 | 第43-44页 |
2.3.1 苯甲醛-对甲基苯磺酰腙的制备 | 第43页 |
2.3.2 RuCl2(PPh3)3的制备 | 第43-44页 |
2.3.3 Grubbs第一代催化剂的制备 | 第44页 |
2.4 Grubbs第二代催化剂的制备 | 第44-46页 |
2.4.1 N-N‘-二(2,4,6-三甲基)苯基乙二亚胺的制备 | 第44-45页 |
2.4.2 N-N‘-二(2,4,6-三甲基)苯基乙二胺的制备 | 第45页 |
2.4.3 N-N‘-二(2,4,6-三甲基)苯基二氢咪唑氯代盐的制备 | 第45页 |
2.4.4 Grubbs第二代催化剂的制备 | 第45-46页 |
2.5 常用底物的制备 | 第46-51页 |
2.5.1 N,N-二烯丙基苯甲酰胺的制备 | 第46页 |
2.5.2 N,N-二烯丙基对甲苯磺酰胺的制备 | 第46-47页 |
2.5.3 N-烯丙基-2-甲基-N-烯丙基对甲苯磺酰胺的制备 | 第47页 |
2.5.4 N-烯丙基-N-烯丁基对甲苯磺酰胺的合成 | 第47-48页 |
2.5.5 N,N-二烯丁基对甲苯磺酰胺的制备 | 第48页 |
2.5.6 N,N-双(2-甲基烯丙基)对甲苯磺酰胺的制备 | 第48页 |
2.5.7 2 ,2-二烯丙基丙二酸二乙酯的制备 | 第48-49页 |
2.5.8 苯甲酸烯丙基甲酯的制备 | 第49页 |
2.5.9 1-烯丙基-2-(2-甲基烯丙基)苯的制备 | 第49-51页 |
第3章 新型氮螯合钌卡宾烯烃复分解催化剂的合成及性能研究 | 第51-85页 |
3.1 选题背景 | 第51-53页 |
3.2 合成路线 | 第53页 |
3.3 实验部分 | 第53-58页 |
3.3.1 仪器与试剂 | 第53-54页 |
3.3.2 配体及催化剂的合成 | 第54-57页 |
3.3.3 催化剂14a-f的稳定性研究 | 第57页 |
3.3.4 在30oC时,催化剂14-f的动力学研究 | 第57-58页 |
3.3.5 在10oC时,催化剂14-f的动力学研究 | 第58页 |
3.3.6 催化剂14-f对不同底物的催化活性研究 | 第58页 |
3.4 结果与讨论 | 第58-84页 |
3.4.1 典型产物的结构表征 | 第58-73页 |
3.4.2 催化剂14d的晶体结构分析 | 第73-79页 |
3.4.3 催化剂14a-f的稳定性研究 | 第79-80页 |
3.4.4 在30℃时,催化剂14a-f的催化反应动力学研究 | 第80-81页 |
3.4.5 在10℃时,催化剂14a-f的催化反应动力学研究 | 第81-82页 |
3.4.6 催化剂14a-f对不同底物的催化活性研究 | 第82-84页 |
3.5 本章小结 | 第84-85页 |
第4章 多核烯烃复分解催化剂的合成及性质研究 | 第85-99页 |
4.1 研究背景 | 第85-86页 |
4.2 合成路线 | 第86页 |
4.3 实验部分 | 第86-88页 |
4.3.1 药品与仪器 | 第86页 |
4.3.2 配体及催化剂的合成 | 第86-88页 |
4.4 结果与讨论 | 第88-96页 |
4.4.1 典型产物的表征 | 第88-90页 |
4.4.2 催化剂的催化性质测试 | 第90-94页 |
4.4.3 产物合成方法及表征 | 第94-96页 |
4.5 本章小结 | 第96-99页 |
第5章 酸碱控制可回收的均相烯烃复分解催化剂的合成及回收研究 | 第99-127页 |
5.1 研究背景 | 第99-100页 |
5.2 合成路线 | 第100-101页 |
5.3 实验部分 | 第101-104页 |
5.3.1 仪器与试剂 | 第101页 |
5.3.2 配体及目标化合物的合成 | 第101-103页 |
5.3.3 催化剂10和配合物10a的紫外吸收比较 | 第103页 |
5.3.4 ~1HNMR监测催化剂10和配合物10a的转化过程 | 第103页 |
5.3.5 催化剂10和催化剂4的动力学研究 | 第103页 |
5.3.6 催化剂10对不同底物的催化活性测试 | 第103-104页 |
5.3.7 催化反应后催化剂10的回收研究 | 第104页 |
5.3.8 回收催化剂10的动力学研究 | 第104页 |
5.4 结果与讨论 | 第104-124页 |
5.4.1 配体及目标化合物的表征 | 第104-118页 |
5.4.2 .催化剂10和配合物10a的紫外吸收比较 | 第118-119页 |
5.4.3 ~1HNMR监测催化剂10和配合物10a的转化过程 | 第119-120页 |
5.4.4 催化剂10与催化剂4的动力学研究 | 第120-121页 |
5.4.5 催化剂10对不同底物的催化活性测试 | 第121-123页 |
5.4.6 催化反应后催化剂10的回收研究 | 第123-124页 |
5.4.7 回收催化剂10的动力学研究 | 第124页 |
5.5 本章小结 | 第124-127页 |
第6章 新型氮杂环卡宾钌配合物的合成及表征 | 第127-135页 |
6.1 研究背景 | 第127-129页 |
6.2 合成路线 | 第129页 |
6.3 实验部分 | 第129-131页 |
6.3.1 化合物16的合成 | 第129-130页 |
6.3.2 化合物17的合成 | 第130页 |
6.3.3 化合物18的合成 | 第130页 |
6.3.4 配合物19的合成 | 第130-131页 |
6.4 结果与讨论 | 第131-134页 |
6.4.1 化合物的表征 | 第131-134页 |
6.4.2 配合物对各底物的催化表 | 第134页 |
6.5 本章小结 | 第134-135页 |
第7章 结论 | 第135-137页 |
参考文献 | 第137-160页 |
发表论文和参加科研情况说明 | 第160-161页 |
简写符号及其意义 | 第161-162页 |
致谢 | 第162-163页 |