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高效立体β-甘露糖苷键的构建及其应用

摘要第3-4页
Abstract第4页
第一章 绪论第8-22页
    1.1 引言第8页
    1.2 β-甘露糖苷衍生物第8-12页
    1.3 构建β-甘露糖苷存在的挑战第12-13页
    1.4 β-甘露糖苷键的构建方法第13-20页
        1.4.1 Ag(Ⅰ)活化卤代糖供体的策略第13-14页
        1.4.2 β-葡萄糖苷C2构型翻转的策略第14页
        1.4.3 利用4,6-位缩醛构象控制的策略第14-16页
        1.4.4 分子苷元的传递(IAD)策略第16-17页
        1.4.5 氢键介导的苷元传递(HAD)策略第17页
        1.4.6 基于端基-O-亲核性的成苷策略第17-18页
        1.4.7 其他的策略第18-20页
    1.5 β-甘露糖酸的合成方法第20页
    1.6 本章小结第20-22页
第2章 课题设计第22-28页
    2.1 设计思路第22页
    2.2 设计构型的确定第22-23页
    2.3 离去基团的确定第23-24页
    2.4 供体的合成第24-25页
    2.5 供体的筛选第25页
    2.6 底物的扩展第25-26页
    2.7 对扩展的底物扩展的应用第26页
    2.8 在天然产物中的应用第26-28页
第3章 实验结果与讨论第28-46页
    3.1 糖基供体的合成第28-36页
        3.1.1 苯硫酚硫苷供体的合成第28-30页
            3.1.1.1 化合物3-氧苄基-1-苯硫-α-D-甘露糖-2,6内酯(3)的合成第28-29页
            3.1.1.2 化合物3-氧苄基-4-氧硅烷-1-苯硫基-α-D-甘露糖-2,6内酯(4)的合成第29-30页
        3.1.2 亚胺脂糖基供体的合成第30-32页
            3.1.2.1 化合物3-氧苄基-4-氧苯甲酰基-1-烯丙基-α-D-甘露糖-2,6内酯(8a)的合成第31页
            3.1.2.2 亚胺脂糖基供体的合成第31-32页
        3.1.3 乙硫基硫苷供体的合成第32-35页
            3.1.3.1 化合物3-氧苄基-1-乙硫基-α-D-甘露糖-2,6内酯(13)的合成第33-34页
            3.1.3.2 化合物3,4-二氧苄基-1-乙硫基-α-D-甘露糖-2,6内酯(14a)的合成第34-35页
        3.1.4 本节小结第35-36页
    3.2 糖基受体的合成第36-37页
        3.2.1 伯羟基葡萄糖受体B1的合成第36页
        3.2.2 具有环张力的仲羟基甘露糖受体的合成第36-37页
        3.2.3 仲羟基葡萄糖受体B9的合成第37页
        3.2.4 仲羟基葡萄糖受体B10的合成第37页
    3.3 反应条件的筛选第37-41页
        3.3.1 供体类型的确定第37-38页
        3.3.2 成苷反应进行的探索第38-39页
        3.3.3 供体的筛选第39-41页
    3.4 底物的扩展第41-42页
    3.5 对底物的扩展应用第42-43页
    3.6 在天然产物中的应用第43-46页
        3.6.1 逆合成分析第43-44页
        3.6.2 三糖的合成第44-46页
第4章 结论第46-48页
第5章 实验部分第48-90页
    5.1 糖基供体的合成Ⅰ第49-51页
        5.1.1 化合物3-氧苄基-1-苯硫基-α-D-甘露糖(2)的合成第49页
        5.1.2 化合物3-氧苄基-1-苯硫-α-D-甘露糖-2,6内酯(3)的合成第49-50页
        5.1.3 苯硫基硫苷供体的合成第50-51页
    5.2 糖基供体的合成Ⅱ第51-53页
        5.2.1 化合物3-氧苄基-1-烯丙基-α-D-甘露糖(6)的合成第51页
        5.2.2 化合物3-氧苄基-1-烯丙基-α-D-甘露糖-2,6内酯(7)的合成第51-52页
        5.2.3 化合物3-氧苄基-4-氧苯甲酰基1-烯丙基-α-D-甘露糖-2,6内酯(8a)的合成第52-53页
        5.2.4 亚胺脂糖基供体的合成第53页
    5.3 糖基供体的合成Ⅲ第53-61页
        5.3.1 化合物3-氧苄基-1-乙硫基-α-D-甘露糖(12)的合成第53-54页
        5.3.2 催化剂Cu(CH_3CN)_4OTf的制备第54页
        5.3.3 化合物3-氧苄基-1-乙硫基-α-D-甘露糖-2,6内酯(13)的合成第54-55页
        5.3.4 乙硫基硫苷供体的合成第55-61页
    5.4 糖基受体的合成第61-65页
        5.4.1 伯羟基葡萄糖受体B-1的合成第61-62页
        5.4.2 具有环张力的仲羟基甘露糖受体的合成第62-63页
        5.4.3 仲羟基葡萄糖受体B9的合成第63-64页
        5.4.4 仲羟基葡萄糖受体B10的合成第64-65页
    5.5 成苷反应的筛选第65-73页
    5.6 底物的扩展第73-79页
    5.7 底物的扩展应用第79-86页
        5.7.1 构建β-甘露糖酸类衍生物第79-83页
        5.7.2 构建β-甘露糖醇类衍生物第83-86页
    5.8 在天然产物中的应用第86-90页
参考文献第90-98页
附录第98-186页
缩略语第186-188页
致谢第188-190页
攻读学位期间科研成果第190页

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