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酶促聚合方法和ATRP方法结合制备新型功能嵌段共聚物及其自组装行为研究

提要第1-10页
第一章 前言第10-63页
 第一节 非水介质中的酶学第10-29页
     ·非水酶学的产生及其研究进展第10-11页
     ·非水介质中酶的存在状态第11-13页
       ·酶的存在状态第11-12页
       ·固定化酶的意义及制备方法第12-13页
     ·非水介质中酶的性质第13-16页
       ·热力学稳定性(thermodynamic stability)第13-14页
       ·底物特异性(subdrate specificity)第14页
       ·对映体选择性(enantioselectivity)第14-15页
       ·区域选择性(regiosetectivity)第15页
       ·化学键选择性(Chemoselectivity)第15-16页
     ·影响非水介质中酶催化的重要因素第16-20页
       ·水对非水介质中酶催化的影响第16-17页
       ·有机溶剂对非水介质中酶催化的影响第17-20页
         ·有机溶剂对酶结合水的影响第18页
         ·有机溶剂对酶结构的影响第18-19页
         ·有机溶剂对底物和产物的影响第19-20页
     ·非水介质中的酶促反应第20-29页
       ·脂肪酶在有机合成中的应用第20-22页
       ·脂肪酶在高分子材料合成中的应用第22-29页
         ·典型脂肪酶催化聚合反应类型第23-28页
           ·酶促缩聚反应第23-25页
           ·.1 二羧酸及其衍生物与醇的缩聚第23-24页
           ·.2 羟基酸或羟基酸酯的自缩聚第24-25页
           ·内酯开环聚合反应第25-26页
           ·环碳酸酯开环聚合反应第26-27页
           ·环磷酸酯开环聚合反应第27页
           ·环状二酸酐与二醇的开环聚合反应第27-28页
           ·环氧乙烷衍生物(与环状二酸酐)的开环聚合反应第28页
         ·酶促聚合方法的优点及缺点第28-29页
 第二节 化学酶催化合成法第29-47页
     ·自由基聚合反应第29-39页
       ·传统自由基聚合反应第29-32页
       ·活性自由基聚合反应第32-39页
         ·Iniferter方法第33页
         ·NMP方法第33-34页
         ·RAFT反应第34页
         ·ATRP法第34-39页
           ·ATRP的聚合机理第34-36页
           ·ATRP法制备功能材料第36-39页
     ·化学酶合成法制备功能材料第39-47页
       ·酶促有机反应与传统自由基聚合的联合使用第39-41页
       ·酶促聚合与有机化学的联合使用第41-42页
       ·酶促聚合与活性自由基聚合的联合使用第42-46页
         ·eROP和NMP法的联合使用第42-43页
         ·eROP和ATRP的联合使用第43-46页
       ·化学酶合成法的发展前景第46-47页
 第三节 双亲性嵌段共聚物的自组装行为第47-54页
     ·双亲性嵌段共聚物自组装的研究价值第47-48页
     ·双亲性嵌段共聚物自组装的主要研究对象第48页
     ·双亲性共聚物的“crew-cut”聚集第48-53页
       ·双亲性嵌段共聚物PSt-b-PAA的“crew-cut”聚集第49-51页
       ·双亲性嵌段共聚物PSt-b-PEO的“crew-cut”聚集第51-53页
     ·“crew-cut”聚集体的应用前瞻第53-54页
 第四节 本论文的立题思想及主要研究工作第54-56页
 参考文献第56-63页
第二章 利用新型双官能度引发剂实现化学酶催化聚合反应合成双嵌段共聚物第63-90页
 引言第63-65页
 第一节 利用新型双官能度引发剂实现PCL-b-PSt的化学酶催化合成第65-77页
     ·引言第65页
     ·实验部分第65-69页
       ·化学试剂第65-66页
       ·测试仪器第66页
       ·TCE引发己内酯的eROP反应第66页
       ·大分子引发剂PCL-CCl_3引发苯乙烯的ATRP反应第66-67页
       ·共聚物PCL-b-PSt的自组装第67-68页
       ·用于AFM测试的硅片表面羟基化第68-69页
     ·结果与讨论第69-75页
       ·TCE引发己内酯的eROP反应动力学研究第69-70页
       ·大分子引发剂PCL-CCl_3结构表征第70-71页
       ·PCL-CCl_3引发St的ATRP反应动力学研究第71-73页
       ·双嵌段共聚物PCL-b-PSt的结构表征第73页
       ·聚合物的红外光谱表征第73-74页
       ·共聚物PCL-b-PSt在水溶液中的自组装行为第74-75页
     ·本节小结第75-77页
 第二节 利用新型双官能引发剂实现PCL-b-PGMA的化学酶催化合成第77-90页
     ·引言第77页
     ·实验部分第77-79页
       ·化学试剂第77-78页
       ·测试仪器第78页
       ·大分子引发剂PCL-CCl_3的合成第78页
       ·嵌段共聚物PCL-b-PGMA的合成第78页
       ·共聚物PCL-b-PGMA胶束的制备第78-79页
     ·结果与讨论第79-87页
       ·PCL-CCl_3引发GMA的ATRP反应动力学研究第79-82页
       ·共聚物PCL-b-PGMA的核磁表征第82-83页
       ·聚合物的红外光谱表征第83页
       ·聚合物的热性能表征第83-85页
       ·共聚物PCL-b-PGMA在水溶液中的自组装行为第85-87页
     ·本节小结第87-88页
  参考文献第88-90页
第三章 利用端基官能化方法实现嵌段共聚物的化学酶合成第90-118页
 引言第90-92页
 第一节 利用端基官能化方法实现PCL/PSt嵌段共聚物的化学酶催化合成第92-102页
     ·引言第92页
     ·实验部分第92-95页
       ·化学试剂第92-93页
       ·测试仪器第93页
       ·甲醇引发CL的eROP反应第93-94页
       ·乙二醇引发CL的eROP反应第94页
       ·PCL的端基官能化反应第94页
       ·大分子引发剂PCL-Br/Br-PCL-Br引发St的ATRP反应第94-95页
     ·结果与讨论第95-101页
       ·双嵌段共聚物PCL-b-PSt的化学酶合成第95-99页
         ·甲醇引发CL的eROP反应第95-96页
         ·ATPR大分子引发剂的合成第96-99页
       ·三嵌段共聚物PSt-b-PCL-b-PSt的化学酶合成第99-101页
     ·本节小结第101-102页
 第二节 端基官能化方法实现PCL/PGMA共聚物的化学酶催化合成第102-118页
     ·引言第102页
     ·实验部分第102-105页
       ·化学试剂第102页
       ·测试仪器第102-103页
       ·甲醇/乙二醇引发CL的eROP反应第103页
       ·PCL的端基官能化反应第103-104页
       ·大分子引发剂PCL-Br/Br-PCL-Br引发GMA的ATRP反应第104页
       ·共聚物PCL-b-PGMA胶束的制备第104-105页
     ·结果与讨论第105-115页
       ·双嵌段共聚物PCL-b-PGMA的化学酶合成第105-113页
       ·三嵌段共聚物PGMA-b-PCL-b-PGMA的化学酶合成第113-115页
     ·本节小结第115-116页
  参考文献第116-118页
第四章 新型五嵌段共聚物的化学酶合成以及它的自组装行为研究第118-141页
   ·引言第118-121页
   ·实验部分第121-123页
     ·化学试剂第121页
     ·测试仪器第121-122页
     ·HO-PEO-OH引发CL的eROP反应第122页
     ·三嵌段共聚物引发剂Br-PCL-b-PEO-b-PCL-Br的合成第122页
     ·Br-PCL-b-PEO-b-PCL-Br引发St的ATRP反应第122-123页
     ·五嵌段共聚物的水解反应第123页
     ·五嵌段共聚物“crew-cut”型胶束的制备第123页
   ·结果与讨论第123-138页
     ·双官能度ATPR三嵌段大分子引发剂的制备第123-126页
     ·大分子引发剂2 引发St的ATRP反应动力学研究第126-127页
     ·五嵌段共聚物的核磁表征第127-128页
     ·聚合物的红外谱图表征第128-129页
     ·五嵌段共聚物的水解反应第129页
     ·五嵌段共聚物的“crew-cut”型自组装行为研究第129-138页
   ·本章小结第138-139页
 参考文献第139-141页
第五章 酶促自缩聚和ATRP结合实现双嵌段共聚物的化学酶合成第141-167页
   ·引言第141-142页
   ·实验部分第142-146页
     ·化学试剂第142-143页
     ·ω-羟基酯TCE-10-HD的合成第143页
     ·ω-羟基酯的eSCP反应第143页
     ·P(TCE-10-HD)-CCl_3引发St的ATRP反应第143-144页
     ·嵌段共聚物的水解反应第144页
     ·P(TCE-10-HD)-CCl_3引发GMA的ATRP反应第144-145页
     ·嵌段共聚物胶束的制备第145页
     ·测试仪器第145-146页
   ·结果与讨论第146-163页
     ·双嵌段共聚物P(TCE-10-HD)-b-PSt的化学酶合成第146-159页
       ·ω-羟基酯TCE-10-HD的合成及结构表征第146-147页
       ·ω-羟基酯TCE-10-HD的eSCP反应第147-150页
       ·大分子引发剂P(TCE-10-HD)-CCl_3的结构分析第150-151页
       ·大分子引发剂1 引发St的ATRP反应动力学研究第151-153页
       ·双嵌段共聚物P(TCE-10-HD)-b-PSt的结构表征第153-156页
       ·化学酶合成过程中产物的热分析第156-157页
       ·共聚物的自组装行为研究第157-159页
     ·双嵌段共聚物P(TCE-10-HD)-b-PGMA的化学酶合成第159-163页
       ·P(TCE-10-HD)-CCl_3引发GMA的动力学研究第159-161页
       ·双嵌段共聚物P(TCE-10-HD)-b-PGMA的结构表征第161-162页
       ·共聚物P(TCE-10-HD)-b-PGMA的自组装行为研究第162-163页
   ·本章小结第163-164页
 参考文献第164-167页
致谢第167-168页
作者简介第168-169页
攻读博士学位期间发表的论文第169-170页
攻读博士学位期间发表的专利第170页
攻读博士学位期间获奖项目第170-171页
中文摘要第171-175页
ABSTRACT第175-179页

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