摘要 | 第8-10页 |
Abstract | 第10页 |
前言 | 第12-15页 |
第一章 文献综述 | 第15-47页 |
1.1 引言 | 第15-16页 |
1.2 有机液/液两相催化体系 | 第16-29页 |
1.2.1 氟两相催化体系 | 第16-19页 |
1.2.2 PEG(聚乙二醇)作溶剂的反应体系 | 第19-26页 |
1.2.3 低碳醇/烷烃两相体系 | 第26-27页 |
1.2.4 碳酸乙(丙)烯酯/烷烃两相体系 | 第27-29页 |
1.2.5 DMA(二甲基乙酰胺)或DMF(二甲基甲酰胺)作极性相的两相体系 | 第29页 |
1.3 其它新型非水催化体系 | 第29-37页 |
1.3.1 离子液体两相体系 | 第29-32页 |
1.3.2 超临界CO_2催化体系 | 第32-34页 |
1.3.3 温控相分离催化 | 第34-37页 |
1.4 结论 | 第37页 |
1.5 选题背景及研究内容 | 第37-38页 |
参考文献 | 第38-47页 |
第二章 PEG两相体系的确立 | 第47-62页 |
2.1 引言 | 第47-51页 |
2.2 实验部分 | 第51-54页 |
2.2.1 试剂及预处理 | 第51页 |
2.2.2 PEG两相混溶温度及平衡分配的测定 | 第51-52页 |
2.2.2.1 PEG两相混溶温度的测定 | 第51页 |
2.2.2.2 PEG在上层有机相中含量的测定 | 第51-52页 |
2.2.3 亚磷酸酯型膦配体OPGPP的合成 | 第52-53页 |
2.2.3.1 氯化亚磷酸邻次苯酯的制备 | 第52页 |
2.2.3.2 OPGPP的合成 | 第52-53页 |
2.2.4 亚磷酸酯型膦配体OPGPP在上层有机相中流失的测定 | 第53-54页 |
2.3 结果与讨论 | 第54-58页 |
2.3.1 PEG两相介质的初筛 | 第54-55页 |
2.3.2 PEG两相在上层有机溶剂相中的分配 | 第55-56页 |
2.3.3 PEG-4000/甲苯/正庚烷三元体系的相图 | 第56-57页 |
2.3.4 膦配体在上层有机溶剂相中的流失测定 | 第57-58页 |
2.4 小结 | 第58-59页 |
参考文献 | 第59-62页 |
第三章 PEG两相体系中Rh/OPGPP催化的对异丁基苯乙烯氢甲酰化反应 | 第62-80页 |
3.1 引言 | 第62-64页 |
3.2 实验部分 | 第64-67页 |
3.2.1 试剂及预处理 | 第64页 |
3.2.2 对异丁基苯乙烯(IBS)的制备 | 第64-66页 |
3.2.2.1 对异丁基苯乙酮(IBAP)的制备 | 第64-65页 |
3.2.2.2 1-(4-异丁基苯基)乙醇(IBPE)的合成 | 第65页 |
3.2.2.3 对异丁基苯乙烯(IBS)的合成 | 第65-66页 |
3.2.3 烯烃的氢甲酰化反应 | 第66页 |
3.2.4 有机相中铑含量的测定 | 第66-67页 |
3.2.5 分析仪器及测试条件 | 第67页 |
3.3 结果与讨论 | 第67-76页 |
3.3.1 对异丁基苯乙烯氢甲酰化反应条件优化考察 | 第67-73页 |
3.3.1.1 Rh/OPGPP催化剂的选定 | 第67-68页 |
3.3.1.2 反应温度的影响 | 第68-69页 |
3.3.1.3 合成气总压(H_2:CO=1:1)的影响 | 第69-70页 |
3.3.1.4 反应时间的影响 | 第70-71页 |
3.3.1.5 底物与铑的摩尔比(IBS/Rh)的影响 | 第71-72页 |
3.3.1.6 膦配体与铑的摩尔比(P/Rh)的影响 | 第72-73页 |
3.3.2 催化剂的循环使用效果考察 | 第73-76页 |
3.4 小结 | 第76-77页 |
参考文献 | 第77-80页 |
第四章 PEG两相体系中Rh/TMPGP催化的对异丁基苯乙烯氢甲酰化反应 | 第80-102页 |
4.1 引言 | 第80-82页 |
4.2 实验部分 | 第82-84页 |
4.2.1 试剂及预处理 | 第82-83页 |
4.2.2 亚磷酸酯型膦配体TMPGP的合成 | 第83页 |
4.2.3 亚磷酸酯型膦配体TMPGP在上层有机相中流失的测定 | 第83页 |
4.2.4 烯烃的氢甲酰化反应 | 第83页 |
4.2.5 有机相中铑含量的测定 | 第83-84页 |
4.2.6 分析仪器及测试条件 | 第84页 |
4.3 结果与讨论 | 第84-99页 |
4.3.1 亚磷酸酯型膦配体TMPGP的表征 | 第84-89页 |
4.3.2 TMPGP在PEG两相体系中的分配 | 第89-90页 |
4.3.3 Rh/TMPGP催化的PEG两相体系中IBS氢甲酰化反应研究 | 第90-95页 |
4.3.3.1 反应时间的影响 | 第90-91页 |
4.3.3.2 反应温度的影响 | 第91-92页 |
4.3.3.3 合成气总压(H_2:CO=1:1)的影响 | 第92-93页 |
4.3.3.4 膦配体与铑的摩尔比(P/Rh)的影响 | 第93-95页 |
4.3.4 优化条件下不同烯烃的氢甲酰化反应 | 第95-96页 |
4.3.5 催化剂的循环使用效果考察 | 第96-99页 |
4.4 小结 | 第99页 |
参考文献 | 第99-102页 |
第五章 PEG两相体系中Rh/TMPGP催化的1-十二烯氢甲酰化反应 | 第102-116页 |
5.1 引言 | 第102-103页 |
5.2 实验部分 | 第103-104页 |
5.2.1 试剂及预处理 | 第103页 |
5.2.2 亚磷酸酯型膦配体TMPGP在上层有机相中流失的测定 | 第103页 |
5.2.3 烯烃的氢甲酰化反应 | 第103页 |
5.2.4 有机相中铑含量的测定 | 第103页 |
5.2.5 分析仪器及测试条件 | 第103-104页 |
5.3 结果与讨论 | 第104-113页 |
5.3.1 亚磷酸酯型膦配体TMPGP在PEG两相体系中的分配 | 第104-105页 |
5.3.2 PEG两相体系中Rh/TMPGP(n=3)催化的1-十二烯氢甲酰化反应研究 | 第105-109页 |
5.3.2.1 反应时间的影响 | 第105-106页 |
5.3.2.2 反应温度的影响 | 第106-107页 |
5.3.2.3 反应压力的影响 | 第107-108页 |
5.3.2.4 膦配体与铑的摩尔比(P/Rh)的影响 | 第108页 |
5.3.2.5 底物与铑的摩尔比(IBS/Rh)的影响 | 第108-109页 |
5.3.3 优化条件下不同烯烃的氢甲酰化反应 | 第109-110页 |
5.3.4 PEG两相体系中催化剂的循环使用效果考察 | 第110-113页 |
5.4 小结 | 第113页 |
参考文献 | 第113-116页 |
总结论 | 第116-118页 |
创新点 | 第118-119页 |
致谢 | 第119-120页 |
作者简介及博士期间发表的文章 | 第120-122页 |