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酶/金属催化合成手性α-三氟甲基胺的方法研究

摘要第5-7页
Abstract第7-9页
第一章 绪论第13-20页
    1.1 手性的三氟甲基胺分子及活性药物第13-14页
    1.2 手性三氟甲基胺类化合物的合成第14-15页
    1.3 本论文的研究目的与内容第15-16页
    参考文献第16-20页
第二章 手性三氟甲基胺类化合物的合成方法研究进展第20-65页
    2.1 以三氟甲基亚胺为底物第20-46页
        2.1.1 不对称亲核加成第20-30页
        2.1.2 不对称加氢还原第30-38页
        2.1.3 对映立体选择性的异构化第38-46页
    2.2 以三氟甲基化试剂为原料第46-54页
    2.3 以三氟甲基取代的烯丙基酯为底物第54-58页
    2.4 其他方法第58-59页
    参考文献第59-65页
第三章 酶催化制备手性的三氟甲基胺及立体调控方法第65-88页
    3.1 引言第65-66页
    3.2 实验部分第66-71页
        3.2.1 实验试剂第66-67页
        3.2.2 实验仪器第67页
        3.2.3 化学法合成消旋的α-三氟甲基胺类化合物第67-69页
        3.2.4 α-三氟甲基酮、胺及酰胺的核磁表征数据第69-71页
        3.2.5 模拟计算方法的建立第71页
    3.3 脂肪酶催化拆分制备高ee值的α-三氟甲基胺第71-76页
    3.4 模拟计算研究CAL-B催化三氟甲基胺的酰化反应第76-79页
    3.5 CAL-B/酰胺催化三氟甲基胺的立体选择性调控研究第79-84页
    3.6 小结第84-85页
    参考文献第85-88页
第四章 脂肪酶/钯催化一锅合成手性的三氟甲基胺方法第88-117页
    4.1 引言第88-89页
    4.2 实验部分第89-95页
        4.2.1 实验试剂第89-90页
        4.2.2 实验仪器第90页
        4.2.3 DKR与KR/DKR/KR一锅串联反应第90-91页
        4.2.4 肟一锅法合成手性的α-三氟甲基胺类化合物第91-92页
        4.2.5 α-三氟甲基酮、肟及酰胺的核磁表征数据第92-95页
    4.3 脂肪酶/金属催化高转化合成手性的α-三氟甲基胺第95-101页
        4.3.1 CAL-B/金属催化三氟甲基胺的动态动力学拆分反应第95-99页
        4.3.2 脂肪酶/金属催化剂的循环利用第99-100页
        4.3.3 底物放大实验第100-101页
    4.4 CAL-B/金属钯催化肟一锅法合成手性的α-三氟甲基胺第101-107页
        4.4.1 肟一锅法制备(S)-α-三氟甲基胺第101-106页
        4.4.2 肟一锅法制备(R)-2,2,2-三氟-1-丙胺第106-107页
    4.5 CAL-B/钯催化制备手性三氟甲基胺的应用性研究第107-113页
        4.5.1 高ee值的2,2,2-三氟-1-丙胺的制备第107-111页
        4.5.2 全合成(S)-3-三氟甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉第111-113页
    4.6 小结第113-114页
    参考文献第114-117页
第五章 酶/金属杂化催化剂的制备及催化合成手性三氟甲基胺第117-154页
    5.1 引言第117-118页
    5.2 实验部分第118-122页
        5.2.1 实验试剂第118-119页
        5.2.2 实验仪器第119页
        5.2.3 原子层沉积法制备ALD催化剂第119-120页
        5.2.4 脂肪酶CAL-B原位氧化还原制备酶/金属杂化催化剂第120-122页
    5.3 ALD催化剂/CAL-B催化合成手性的α-三氟甲基胺第122-128页
        5.3.1 ALD催化剂的制备和表征第122页
        5.3.2 ALD催化剂/CAL-B催化α-三氟甲基胺的DKR反应第122-124页
        5.3.3 ALD催化剂催化α-三氟甲基肟的加氢还原反应第124-125页
        5.3.4 ALD催化剂/CAL-B催化肟一锅法合成手性的α-三氟甲基胺第125-128页
    5.4 酶/金属杂化催化剂的制备、表征及催化合成手性三氟甲基胺第128-150页
        5.4.1 酶/金属离子杂化催化剂的制备与表征第128-139页
        5.4.2 酶/金属纳米颗粒杂化催化剂的制备、表征及应用第139-150页
    5.5 小结第150-152页
    参考文献第152-154页
第六章 总结第154-159页
    1、酶催化制备手性的三氟甲基胺及立体调控方法的研究第154-155页
    2、脂肪酶/纪催化一锅合成手性的三氣甲基胺方法第155-156页
    3、酶/金属杂化催化剖的制备、表征及催化合成手性三氣甲基胺的研究第156-159页
附录一 实验原始谱图第159-185页
附录二 攻读博士学位期间发表论文第185-187页
致谢第187页

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