摘要 | 第5-7页 |
Abstract | 第7-9页 |
第一章 绪论 | 第13-20页 |
1.1 手性的三氟甲基胺分子及活性药物 | 第13-14页 |
1.2 手性三氟甲基胺类化合物的合成 | 第14-15页 |
1.3 本论文的研究目的与内容 | 第15-16页 |
参考文献 | 第16-20页 |
第二章 手性三氟甲基胺类化合物的合成方法研究进展 | 第20-65页 |
2.1 以三氟甲基亚胺为底物 | 第20-46页 |
2.1.1 不对称亲核加成 | 第20-30页 |
2.1.2 不对称加氢还原 | 第30-38页 |
2.1.3 对映立体选择性的异构化 | 第38-46页 |
2.2 以三氟甲基化试剂为原料 | 第46-54页 |
2.3 以三氟甲基取代的烯丙基酯为底物 | 第54-58页 |
2.4 其他方法 | 第58-59页 |
参考文献 | 第59-65页 |
第三章 酶催化制备手性的三氟甲基胺及立体调控方法 | 第65-88页 |
3.1 引言 | 第65-66页 |
3.2 实验部分 | 第66-71页 |
3.2.1 实验试剂 | 第66-67页 |
3.2.2 实验仪器 | 第67页 |
3.2.3 化学法合成消旋的α-三氟甲基胺类化合物 | 第67-69页 |
3.2.4 α-三氟甲基酮、胺及酰胺的核磁表征数据 | 第69-71页 |
3.2.5 模拟计算方法的建立 | 第71页 |
3.3 脂肪酶催化拆分制备高ee值的α-三氟甲基胺 | 第71-76页 |
3.4 模拟计算研究CAL-B催化三氟甲基胺的酰化反应 | 第76-79页 |
3.5 CAL-B/酰胺催化三氟甲基胺的立体选择性调控研究 | 第79-84页 |
3.6 小结 | 第84-85页 |
参考文献 | 第85-88页 |
第四章 脂肪酶/钯催化一锅合成手性的三氟甲基胺方法 | 第88-117页 |
4.1 引言 | 第88-89页 |
4.2 实验部分 | 第89-95页 |
4.2.1 实验试剂 | 第89-90页 |
4.2.2 实验仪器 | 第90页 |
4.2.3 DKR与KR/DKR/KR一锅串联反应 | 第90-91页 |
4.2.4 肟一锅法合成手性的α-三氟甲基胺类化合物 | 第91-92页 |
4.2.5 α-三氟甲基酮、肟及酰胺的核磁表征数据 | 第92-95页 |
4.3 脂肪酶/金属催化高转化合成手性的α-三氟甲基胺 | 第95-101页 |
4.3.1 CAL-B/金属催化三氟甲基胺的动态动力学拆分反应 | 第95-99页 |
4.3.2 脂肪酶/金属催化剂的循环利用 | 第99-100页 |
4.3.3 底物放大实验 | 第100-101页 |
4.4 CAL-B/金属钯催化肟一锅法合成手性的α-三氟甲基胺 | 第101-107页 |
4.4.1 肟一锅法制备(S)-α-三氟甲基胺 | 第101-106页 |
4.4.2 肟一锅法制备(R)-2,2,2-三氟-1-丙胺 | 第106-107页 |
4.5 CAL-B/钯催化制备手性三氟甲基胺的应用性研究 | 第107-113页 |
4.5.1 高ee值的2,2,2-三氟-1-丙胺的制备 | 第107-111页 |
4.5.2 全合成(S)-3-三氟甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉 | 第111-113页 |
4.6 小结 | 第113-114页 |
参考文献 | 第114-117页 |
第五章 酶/金属杂化催化剂的制备及催化合成手性三氟甲基胺 | 第117-154页 |
5.1 引言 | 第117-118页 |
5.2 实验部分 | 第118-122页 |
5.2.1 实验试剂 | 第118-119页 |
5.2.2 实验仪器 | 第119页 |
5.2.3 原子层沉积法制备ALD催化剂 | 第119-120页 |
5.2.4 脂肪酶CAL-B原位氧化还原制备酶/金属杂化催化剂 | 第120-122页 |
5.3 ALD催化剂/CAL-B催化合成手性的α-三氟甲基胺 | 第122-128页 |
5.3.1 ALD催化剂的制备和表征 | 第122页 |
5.3.2 ALD催化剂/CAL-B催化α-三氟甲基胺的DKR反应 | 第122-124页 |
5.3.3 ALD催化剂催化α-三氟甲基肟的加氢还原反应 | 第124-125页 |
5.3.4 ALD催化剂/CAL-B催化肟一锅法合成手性的α-三氟甲基胺 | 第125-128页 |
5.4 酶/金属杂化催化剂的制备、表征及催化合成手性三氟甲基胺 | 第128-150页 |
5.4.1 酶/金属离子杂化催化剂的制备与表征 | 第128-139页 |
5.4.2 酶/金属纳米颗粒杂化催化剂的制备、表征及应用 | 第139-150页 |
5.5 小结 | 第150-152页 |
参考文献 | 第152-154页 |
第六章 总结 | 第154-159页 |
1、酶催化制备手性的三氟甲基胺及立体调控方法的研究 | 第154-155页 |
2、脂肪酶/纪催化一锅合成手性的三氣甲基胺方法 | 第155-156页 |
3、酶/金属杂化催化剖的制备、表征及催化合成手性三氣甲基胺的研究 | 第156-159页 |
附录一 实验原始谱图 | 第159-185页 |
附录二 攻读博士学位期间发表论文 | 第185-187页 |
致谢 | 第187页 |