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基于导向策略的钯催化惰性sp~3碳氢键官能团化及跨环间位碳氢键芳基化反应研究

摘要第5-6页
Abstract第6-7页
第一章 引言第11-58页
    1.1 导向碳氢键官能团化简介第11-12页
    1.2 钯催化导向基团辅助的C(sp~3)-H键芳基化反应第12-30页
        1.2.1 钯催化导向基团辅助的亚甲基C(sp~3)-H键芳基化反应第12-18页
        1.2.2 钯催化导向基团辅助的环状底物亚甲基C(sp~3)-H键芳基化反应第18-23页
        1.2.3 钯催化导向基团辅助的杂环底物亚甲基C(sp~3)-H键芳基化反应第23-26页
        1.2.4 钯催化导向基团辅助的C(sp~3)-H键对映选择性芳基化反应第26-28页
        1.2.5 瞬态导向基团辅助的钯催化C(sp~3)-H键芳基化反应第28-30页
    1.3 钯催化导向基团辅助的亚甲基C(sp~3)-H键其他官能团化反应第30-39页
        1.3.1 钯催化导向基团辅助的亚甲基C(sp~3)-H键烷基化反应第30-32页
        1.3.2 钯催化导向基团辅助的亚甲基C(sp~3)-H键烯基化反应第32-34页
        1.3.3 钯催化导向基团辅助的亚甲基C(sp~3)-H键炔基化反应第34-35页
        1.3.4 钯催化导向基团辅助的亚甲基C-O键形成反应第35-37页
        1.3.5 钯催化导向基团辅助的亚甲基C-F键形成反应第37-39页
    1.4 钯催化芳烃间位选择性碳氢键官能团化反应第39-47页
        1.4.1 基于电子效应实现的钯催化芳烃间位选择性碳氢键官能团化反应第39-41页
        1.4.2 基于端位模板辅助的钯催化芳烃间位选择性碳氢键官能团化反应第41-47页
    1.5 博士论文主要研究工作第47-48页
    参考文献第48-58页
第二章 钯催化丙氨酸β-C(sp~3)-H键单芳基化/内酰胺化串联反应制备手性α-氨基-β-内酰胺第58-95页
    2.1 研究背景第58-60页
    2.2 课题设计思路第60-61页
    2.3 丙氨酸β-甲基单芳基化反应普适性研究第61-62页
    2.4 分子内酰胺化条件优化及普适性研究第62-64页
    2.5 导向基团的脱除第64-65页
    2.6 正交保护α,β-二胺的合成第65-66页
    2.7 本章小结第66页
    2.8 实验部分第66-68页
        2.8.1 实验仪器和试剂第66-67页
        2.8.2 反应底物的合成第67页
        2.8.3 钯催化L-丙氨酸衍生物β-甲基C(sp~3)-H键单芳基化反应通用步骤第67页
        2.8.4 钯催化苯丙氨酸衍生物β-亚甲基C(sp~3)-H键内酰胺化反应通用步骤第67页
        2.8.5 导向基脱除反应通用步骤第67-68页
        2.8.6 正交保护手性α,β-二胺2-6a的合成第68页
    2.9 原料和产物结构表征第68-92页
    参考文献第92-95页
第三章 钯催化链状脂肪胺γ-位亚甲基C(sp~3)-H键以及δ-位C-H键芳基化反应第95-139页
    3.1 研究背景第95-97页
    3.2 课题设计思路第97-98页
    3.3 链状脂肪胺衍生物γ-位亚甲基C(sp~3)-H键芳基化反应条件优化第98-99页
    3.4 反应普适性研究及导向基团脱除第99-103页
    3.5 本章小结第103页
    3.6 实验部分第103-106页
        3.6.1 实验仪器和试剂第103页
        3.6.2 2-噁唑啉羧酸乙酯的合成第103-104页
        3.6.3 2-甲基-2-丙胺盐酸盐衍生物的制备第104-105页
        3.6.4 反应底物的合成第105页
        3.6.5 钯催化芳基化反应通用步骤第105-106页
        3.6.6 导向基的脱除第106页
    3.7 原料和产物结构表征第106-137页
    参考文献第137-139页
第四章 钯催化跨环间位C-H键芳基化反应第139-192页
    4.1 研究背景第139-141页
    4.2 课题设计思路第141-142页
    4.3 跨环间位C-H键芳基化反应条件探索第142-145页
        4.3.1 保护基的筛选第142-143页
        4.3.2 三氟乙酰胺促进的跨环C-H键活化、跨环邻位环钯中间体的制备以及当量反应第143-144页
        4.3.3 反应条件的优化第144-145页
    4.4 反应底物的拓展第145-148页
    4.5 克级反应、保护基脱除以及衍生化反应第148-149页
    4.6 反应机理的研究第149-151页
    4.7 本章小结第151页
    4.8 实验部分第151-155页
        4.8.1 实验仪器和试剂第151页
        4.8.2 反应底物的合成第151-152页
        4.8.3 乙酰胺促进的同环邻位C-H键芳基化以及同环邻位环钯中间体的制备第152-153页
        4.8.4 跨环邻位环钯中间体INT-Ⅱ的制备第153页
        4.8.5 醋酸钯、降冰片烯共催化的跨环间位芳基化反应通用步骤第153页
        4.8.6 克级反应、导向基的脱除以及芳香胺原位炔基化反应第153-154页
        4.8.7 同环邻位C-H键官能团化反应第154-155页
        4.8.8 跨环邻位环钯中间体INT-Ⅱa当量、催化量转化反应第155页
    4.9 原料和产物结构表征第155-188页
    参考文献第188-192页
全文总结第192-194页
谱图节选第194-206页
作者攻读博士期间发表的论文第206-207页
致谢第207页

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