| 中文摘要 | 第1-6页 |
| 英文摘要 | 第6-8页 |
| 目录 | 第8-10页 |
| 第一章 引言 | 第10-27页 |
| 第一节 量子化学的发展和应用 | 第10-11页 |
| 第二节 两态反应的研究背景及其进展 | 第11-14页 |
| 第三节 文献综述 | 第14-19页 |
| ·H_2是单键活化的理想模型 | 第14-15页 |
| ·烷烃C-H、C-C键的活化 | 第15-19页 |
| ·甲烷C-H键的活化 | 第15-17页 |
| ·乙烷C-C、C-H键的活化 | 第17-18页 |
| ·过渡金属与乙烯的反应 | 第18-19页 |
| 第四节 本工作立题依据 | 第19-20页 |
| 参考文献 | 第20-27页 |
| 第二章 量子化学的基础理论和计算方法 | 第27-50页 |
| 第一节 Schr(o|¨)dinger方程和两个基本假设 | 第27-28页 |
| ·Schr(o|¨)dinger方程 | 第27页 |
| ·Born-Oppenheimer近似 | 第27-28页 |
| ·单电子近似 | 第28页 |
| 第二节 从头算分子轨道理论 | 第28-31页 |
| ·闭壳层分子的HFR方程 | 第29-30页 |
| ·开壳层分子的HFR方程 | 第30-31页 |
| 第三节 密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT) | 第31-33页 |
| 第四节 基组的选择 | 第33-35页 |
| ·最小基组 | 第34页 |
| ·分裂基组 | 第34页 |
| ·极化基组 | 第34页 |
| ·弥散函数 | 第34-35页 |
| ·第三周期以后的原子基组 | 第35页 |
| 第五节 频率分析及零点能的计算 | 第35-36页 |
| ·频率的计算 | 第35-36页 |
| ·零点能的计算 | 第36页 |
| 第六节 过渡态理论 | 第36-38页 |
| 第七节 内禀反应坐标理论 | 第38-40页 |
| 第八节 反应势能面 | 第40-43页 |
| ·势能面上临界点的几何性质 | 第40-43页 |
| ·势能面的相交与不相交规则 | 第43页 |
| 第九节 单重态和三重态 | 第43-48页 |
| ·单重态和三重态的转换机制(自旋-轨道偶合机制) | 第44-46页 |
| ·系间窜越的选择规则 | 第46-48页 |
| 参考文献 | 第48-50页 |
| 第三章 气相中CrO_2~+和H_2反应的理论研究 | 第50-59页 |
| 第一节 引言 | 第50页 |
| 第二节 计算方法 | 第50-51页 |
| 第三节 结果与讨论 | 第51-56页 |
| ·初始复合物~2IM1和~4IM1的形成 | 第52-53页 |
| ·反应在两个势能面上的交叉行为 | 第53-55页 |
| ·H-H键断裂及H_2迁移的轨道分析 | 第55-56页 |
| 第四节 结论 | 第56-57页 |
| 参考文献 | 第57-59页 |
| 第四章 气相中CrO_2~+活化甲烷C-H键的理论研究 | 第59-73页 |
| 第一节 引言 | 第59-60页 |
| 第二节 计算方法 | 第60页 |
| 第三节 结果与讨论 | 第60-69页 |
| ·生成P1[Cr(OCH_2)~++H_2O]和P2[Cr(OH_2)~++CH_2O]的反应 | 第65-67页 |
| ·生成P3[OCr(OCH_2)~++H_2]的反应 | 第67-68页 |
| ·生成P4[CrO~++CH_3OH]的反应 | 第68页 |
| ·甲烷C-H键活化的轨道分析 | 第68-69页 |
| 第四节 结论 | 第69-70页 |
| 参考文献 | 第70-73页 |
| 第五章 气相中CrO_2~+和C_2H_4反应的理论研究 | 第73-85页 |
| 第一节 引言 | 第73页 |
| 第二节 计算方法 | 第73-76页 |
| 第三节 结果与讨论 | 第76-81页 |
| ·C-C键断裂机理 | 第77页 |
| ·产物CrO~++C_2H_4O的生成 | 第77-78页 |
| ·势能面交叉现象 | 第78-80页 |
| ·C-C键活化的轨道作用分析 | 第80-81页 |
| 第四节 结论 | 第81-82页 |
| 参考文献 | 第82-85页 |
| 致谢 | 第85-86页 |
| 附录 | 第86页 |
