| 摘要 | 第5-7页 |
| Abstract | 第7-8页 |
| 第1章 绪论 | 第12-27页 |
| 1.1 引言 | 第12页 |
| 1.2 共轭亚胺不对称加成/环化反应 | 第12-25页 |
| 1.2.1 氮杂二烯不对称共轭加成/环化反应 | 第13-17页 |
| 1.2.1.1 过渡金属催化体系 | 第13-15页 |
| 1.2.1.2 有机膦化物催化体系 | 第15-16页 |
| 1.2.1.3 氮杂环卡宾催化体系 | 第16-17页 |
| 1.2.2 插烯亚胺中间体不对称共轭加成反应 | 第17-25页 |
| 1.2.2.1 双功能手性碱催化体系 | 第18-21页 |
| 1.2.2.2 过渡金属催化体系 | 第21-23页 |
| 1.2.2.3 氮杂环卡宾催化体系 | 第23-24页 |
| 1.2.2.4 手性布朗斯特酸催化体系 | 第24-25页 |
| 1.3 本课题选择的意义和内容 | 第25-27页 |
| 第2章 丙二腈对α,β-不饱和亚胺的不对称共轭加成/环化反应 | 第27-43页 |
| 2.1 引言 | 第27-28页 |
| 2.2 结果与讨论 | 第28-34页 |
| 2.2.1 氮杂二烯与丙二腈的环合反应条件的优化 | 第28-30页 |
| 2.2.1.1 溶剂效应 | 第28-29页 |
| 2.2.1.2 催化剂和温度效应 | 第29-30页 |
| 2.2.2 氮杂二烯不对称硫-共轭加成底物适用范围的考察 | 第30-32页 |
| 2.2.3 克级规模实验 | 第32-33页 |
| 2.2.4 产物绝对构型的确定 | 第33页 |
| 2.2.5 可能的机理 | 第33-34页 |
| 2.3 实验部分 | 第34-42页 |
| 2.3.1 仪器与试剂 | 第34-35页 |
| 2.3.2 杂环烯酮的合成实验 | 第35页 |
| 2.3.3 氮杂二烯的合成实验 | 第35-36页 |
| 2.3.4 不对称环合实验 | 第36-42页 |
| 2.4 结论 | 第42-43页 |
| 第3章 三苯基甲硫醇对α,β-不饱和亚胺的不对称共轭加成反应 | 第43-58页 |
| 3.1 引言 | 第43-44页 |
| 3.2 结果与讨论 | 第44-49页 |
| 3.2.1 氮杂二烯不对称硫-共轭加成反应条件的优化 | 第44-47页 |
| 3.2.1.1 催化剂效应 | 第44-45页 |
| 3.2.1.2 溶剂效应 | 第45-46页 |
| 3.2.1.3 催化剂用量和温度效应 | 第46-47页 |
| 3.2.2 氮杂二烯不对称硫-共轭加成底物适用范围的考察 | 第47-48页 |
| 3.2.3 硫杂底物的考察 | 第48-49页 |
| 3.2.4 产物绝对构型的确定 | 第49页 |
| 3.2.5 可能的过渡态 | 第49页 |
| 3.3 实验部分 | 第49-57页 |
| 3.3.1 仪器与试剂 | 第49-50页 |
| 3.3.2 杂环烯酮的合成实验 | 第50-51页 |
| 3.3.3 氮杂二烯的合成实验 | 第51页 |
| 3.3.4 不对称Michael加成实验 | 第51-57页 |
| 3.4 结论 | 第57-58页 |
| 第4章 亚磷酸酯对α,β-不饱和亚胺的不对称共轭加成反应 | 第58-80页 |
| 4.1 引言 | 第58-59页 |
| 4.2 结果与讨论 | 第59-66页 |
| 4.2.1 氮杂二烯不对称氢膦酰化反应条件的优化 | 第59-63页 |
| 4.2.1.1 碱效应 | 第59-60页 |
| 4.2.1.2 溶剂效应 | 第60-62页 |
| 4.2.1.3 催化剂和温度效应 | 第62-63页 |
| 4.2.2 底物适用范围的考察 | 第63-64页 |
| 4.2.3 硫杂底物的考察 | 第64-65页 |
| 4.2.4 芳构化驱动力的验证 | 第65页 |
| 4.2.5 产物绝对构型的确定 | 第65页 |
| 4.2.6 可能的过渡态 | 第65-66页 |
| 4.3 实验部分 | 第66-79页 |
| 4.3.1 仪器与试剂 | 第66-68页 |
| 4.3.2 杂环烯酮的合成实验 | 第68页 |
| 4.3.3 氮杂二烯的合成实验 | 第68-70页 |
| 4.3.4 非环状氮杂二烯的合成实验 | 第70页 |
| 4.3.5 不对称催化的合成实验 | 第70-79页 |
| 4.4 结论 | 第79-80页 |
| 第5章 醚对α,β-不饱和亚胺的自由基共轭加成反应 | 第80-98页 |
| 5.1 引言 | 第80-81页 |
| 5.2 结果与讨论 | 第81-86页 |
| 5.2.1 醚对插烯亚胺的自由基加成反应 | 第81-82页 |
| 5.2.1.1 碱、DTBP用量及温度效应 | 第81-82页 |
| 5.2.2 底物适用范围的考察 | 第82-84页 |
| 5.2.3 非环状醚类化合物的考察 | 第84页 |
| 5.2.4 机理推测 | 第84-85页 |
| 5.2.5 产物相对构型的确定 | 第85-86页 |
| 5.3 实验部分 | 第86-97页 |
| 5.3.1 仪器与试剂 | 第86-87页 |
| 5.3.2 环醚对插烯亚胺的自由基加成反应 | 第87-97页 |
| 5.3.2.1 磺酰吲哚底物的合成 | 第87页 |
| 5.3.2.2 醚的α‐烷基化反应 | 第87-97页 |
| 5.4 结论 | 第97-98页 |
| 结论 | 第98-100页 |
| 参考文献 | 第100-115页 |
| 附录A 部分化合物谱图 | 第115-121页 |
| 附录B 攻读学位期间发表的学术论文 | 第121-122页 |
| 致谢 | 第122页 |
