摘要 | 第5-6页 |
Abstract | 第6-7页 |
第一章 前言 | 第12-34页 |
1.1 导言 | 第12-16页 |
1.1.1 获得手性化合物的方法 | 第13-15页 |
1.1.2 氨基酸衍生的小分子催化剂 | 第15-16页 |
1.2 脯氨醇衍生物类催化剂在有机催化中的应用 | 第16-25页 |
1.2.1 Michael加成反应 | 第16-19页 |
1.2.2 Mannich反应 | 第19页 |
1.2.3 串联反应 | 第19-20页 |
1.2.4 多组分反应 | 第20-22页 |
1.2.5 Diels-Alder和Ene-Type反应 | 第22-23页 |
1.2.6 硝基烷烃参与的Michael加成反应 | 第23-24页 |
1.2.7 形式上的[3+3]环加成反应 | 第24-25页 |
1.2.8 有机催化串联反应应用于达菲的合成 | 第25页 |
1.3 氨基酸衍生的膦催化剂在有机催化中的应用 | 第25-33页 |
1.3.1 [3+2]环加成反应 | 第26-29页 |
1.3.2 [4+2]环加成反应 | 第29-30页 |
1.3.3 MBH反应和RC反应 | 第30-31页 |
1.3.4 亲核试剂对缺电子不饱和底物的加成反应 | 第31-33页 |
1.4 本论文的研究思路、意义和主要内容 | 第33-34页 |
第二章 基于新烟碱类杀虫剂的不对称Michael加成反应研究 | 第34-56页 |
2.1 前言 | 第34-37页 |
2.1.1 新烟碱类杀虫剂背景 | 第34-35页 |
2.1.2 硝基烯胺的不对称反应研究 | 第35-37页 |
2.1.3 本章的研究思路 | 第37页 |
2.2 不对称催化β-硝基烯胺对α,β-不饱和醛的Michael加成反应研究 | 第37-40页 |
2.2.1 催化剂对不对称Michael加成反应的影响 | 第37-39页 |
2.2.2 添加剂及溶剂对不对称Michael加成反应的影响 | 第39-40页 |
2.2.3 温度对不对称Michael加成反应的影响 | 第40页 |
2.3 不对称催化Michael加成反应的底物范围研究 | 第40-43页 |
2.4 产物绝对构型的确证以及不对称Michael加成反应机理的研究 | 第43页 |
2.5 实验部分 | 第43-55页 |
2.5.1 实验主要仪器和试剂 | 第43-44页 |
2.5.2 二芳基脯氨醇硅醚催化剂的制备 | 第44-45页 |
2.5.3 不对称Michael加成反应的操作步骤 | 第45-46页 |
2.5.4 不对称Michael加成产物的表征数据 | 第46-55页 |
2.6 本章小结 | 第55-56页 |
第三章 双试剂催化的环状β-酮酸酯的不对称Mannich反应 | 第56-84页 |
3.1 前言 | 第56-60页 |
3.1.1 有机小分子催化的β-双羰基化合物直接不对称Mannich反应 | 第57-60页 |
3.1.2 本章的研究思路 | 第60页 |
3.2 不对称催化β-酮酸酯与N-Boc亚胺的Mannich反应研究 | 第60-63页 |
3.2.1 催化剂对不对称Mannich反应的影响 | 第61-62页 |
3.2.2 温度和溶剂对不对称Mannich反应的影响 | 第62-63页 |
3.2.3 反应浓度对不对称Mannich反应的影响 | 第63页 |
3.3 双试剂不对称催化Mannich反应的底物适用范围研究 | 第63-65页 |
3.3.1 2-氧代环戊羧酸乙酯的不对称Mannich反应范围研究 | 第63-65页 |
3.3.2 其它的β-酮酸酯或α-氰基酮的不对称Mannich反应范围研究 | 第65页 |
3.4 不对称催化Mannich反应的产物的化学转化 | 第65-66页 |
3.5 双试剂不对称催化Mannich反应的机理推测 | 第66-67页 |
3.6 实验部分 | 第67-83页 |
3.6.1 实验主要仪器和试剂 | 第67-68页 |
3.6.2 氨基酸衍生的双官能团手性磷催化剂的制备 | 第68-72页 |
3.6.3 手性膦和丙烯酸酯双试剂体系催化的不对称Mannich反应 | 第72-80页 |
3.6.4 Mannich反应产物的衍生化 | 第80-83页 |
3.7 本章小结 | 第83-84页 |
第四章 硝基甲烷的不对称Henry反应研究 | 第84-97页 |
4.1 前言 | 第84-88页 |
4.1.1 有机催化的不对称Henry反应 | 第84-88页 |
4.1.2 本章的研究思路 | 第88页 |
4.2 不对称催化硝基甲烷的Henry反应研究 | 第88-93页 |
4.2.1 不对称Henry反应催化剂的筛选 | 第88-90页 |
4.2.2 不对称Henry反应溶剂的筛选 | 第90页 |
4.2.3 添加剂对不对称Henry反应的影响 | 第90-91页 |
4.2.4 不对称Henry反应催化剂脲基团的筛选 | 第91-92页 |
4.2.5 不对称Henry反应底物的筛选 | 第92-93页 |
4.4 实验部分 | 第93-95页 |
4.4.1 实验主要仪器和试剂 | 第93-94页 |
4.4.2 手性磷和丙烯酸酯双试剂催化体系的不对称Henry反应 | 第94-95页 |
4.5 本章总结 | 第95-97页 |
第五章 砜基乙酰色胺的Michael/Pictet-Spengler串联反应研究 | 第97-124页 |
5.1 前言 | 第97-101页 |
5.1.1 有机催化的不对称Michael/Pictet-Spengler反应 | 第97-100页 |
5.1.2 β-砜基化合物的不对称反应研究 | 第100-101页 |
5.1.3 本章的研究思路 | 第101页 |
5.2 苯砜基乙酰乙酸乙酯的Michael/PS串联反应方法学研究 | 第101-106页 |
5.2.1 不对称Michael/PS串联反应催化剂的筛选 | 第101-103页 |
5.2.2 碱对不对称Michael/PS串联反应的影响 | 第103-104页 |
5.2.3 溶剂对Michael/PS串联反应的影响 | 第104-105页 |
5.2.4 酸对Michael/PS串联反应的影响 | 第105-106页 |
5.3 苯砜基乙酰乙酸乙酯的Michael/PS串联反应的底物适用范围研究 | 第106-107页 |
5.4 吲哚并喹嗪酮四环结构的结构确定及转化 | 第107-108页 |
5.5 实验部分 | 第108-122页 |
5.5.1 实验主要仪器和试剂 | 第108页 |
5.5.2 手性季鏻盐催化剂的制备 | 第108-110页 |
5.5.3 Michael/PS串联反应 | 第110页 |
5.5.4 砜基的脱除 | 第110-122页 |
5.6 本章小结 | 第122-124页 |
全文总结 | 第124-125页 |
参考文献 | 第125-141页 |
致谢 | 第141-142页 |
攻读博士学位期间发表和待发表的论文 | 第142-143页 |
附录 | 第143-149页 |