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水解酶催化多功能性与小分子调控反应研究

摘要第5-7页
Abstract第7-8页
第一章 绪论第14-18页
    1.1 有机相体系水解酶催化多功能性研究第14-15页
    1.2 小分子与酶催化反应的调控作用第15-16页
    1.3 本论文的研究目的与内容第16页
    参考文献第16-18页
第二章 水解酶催化多功能性与调控研究进展第18-58页
    2.1 水解酶在有机相中的催化多功能性第18-42页
        2.1.1 非水酶学的由来第18-19页
        2.1.2 水解酶催化非天然底物的酰基转移反应第19-21页
        2.1.3 水解酶催化氧化反应第21-24页
        2.1.4 水解酶催化碳-碳键形成反应第24-30页
        2.1.5 水解酶催化杂原子-碳键形成反应第30-35页
        2.1.6 水解酶催化多组分/串联反应第35-42页
    2.2 小分子对酶催化反应的调控作用第42-52页
        2.2.1 水对有机相中酶催化反应的影响第42-45页
        2.2.2 水模拟物对酶催化反应的促进作用第45-46页
        2.2.3 媒介体和漆酶的协同作用第46-48页
        2.2.4 全氟脂肪酸和细胞色素P450酶的协同催化氧化第48-51页
        2.2.5 胺、盐、冠醚等对水解酶催化拆分效果的影响第51-52页
    参考文献第52-58页
第三章 CALB催化多功能性及酰胺的调控第58-79页
    3.1 引言第58-59页
    3.2 实验部分第59-64页
        3.2.1 实验试剂第59-60页
        3.2.2 实验仪器与方法第60-61页
        3.2.3 硝基苯乙烯类化合物的合成第61页
        3.2.4 CALB/乙酰胺催化Michael加成反应第61页
        3.2.5 CALB催化酰化拆分反应第61页
        3.2.6 加成产物表征数据第61-64页
    3.3 CALB/乙酰胺催化Michael加成反应第64-72页
        3.3.1 酶源和酰胺对Michael加成反应的影响第64-65页
        3.3.2 CALB催化活性中心的研究第65-66页
        3.3.3 CALB催化与底物结构的影响第66-68页
        3.3.4 CALB/乙酰胺协同催化机理的研究第68-72页
        3.3.5 CALB催化Michael加成的立体选择性第72页
    3.4 CALB催化仲丁醇拆分与酰胺的调控第72-75页
        3.4.1 CALB催化仲丁醇拆分与酰胺结构的影响第73-74页
        3.4.2 CALB催化酰化反应与甲酰胺抑制作用研究第74-75页
    3.5 CALB与酰胺分子结合方式研究第75-77页
    3.6 小结第77-78页
    参考文献第78-79页
第四章 PPL催化不对称aldol反应与小分子调控第79-92页
    4.1 引言第79-80页
    4.2 实验部分第80-81页
        4.2.1 实验试剂第80页
        4.2.2 实验仪器与方法第80-81页
        4.2.3 PPL催化aldol反应第81页
        4.2.4 合成氘代甲酰胺第81页
        4.2.5 产物的表征数据第81页
    4.3 PPL催化不对称aldol反应的调控研究第81-87页
        4.3.1 PPL催化不对称aldol反应及其活性中心的研究第82-83页
        4.3.2 溶剂对PPL催化不对称aldol反应影响第83-84页
        4.3.3 酰胺结构对PPL催化不对称aldol反应影响第84-85页
        4.3.4 小分子含量对PPL催化不对称aldol反应影响第85-86页
        4.3.5 反应时间对PPL催化不对称aldol反应影响第86-87页
    4.4 PPL催化不对称aldol反应与小分子调控机理第87-89页
        4.4.1 水和甲酰胺对酶促反应的作用机理第87-88页
        4.4.2 小分子促进酶催化的机理研究第88-89页
    4.5 PPL催化aldol/脱水反应与小分子调控第89-90页
    4.6 小结第90-91页
    参考文献第91-92页
第五章 水解酶催化多组分反应合成螺噁嗪化合物第92-126页
    5.1 引言第92-93页
    5.2 实验部分第93-103页
        5.2.1 实验试剂第93-94页
        5.2.2 实验仪器与方法第94-95页
        5.2.3 硝基苯乙烯类化合物的合成第95页
        5.2.4 Aldol产物的合成第95页
        5.2.5 CALB酶催化螺噁嗪类产物的合成第95-96页
        5.2.6 PPL催化不对称aldol反应第96页
        5.2.7 PPL/CALB双酶催化串联反应第96页
        5.2.8 螺噁嗪产物的表征数据第96-103页
    5.3 CALB催化多组分反应合成螺噁嗪化合物第103-106页
        5.3.1 CALB/乙酰胺催化多组分反应的发现第103-104页
        5.3.2 CALB催化多组分反应机理的验证第104-106页
    5.4 CALB催化多组分反应与组分的选择第106-117页
        5.4.1 CALB催化多组分反应及其酶活性中心的研究第109-110页
        5.4.2 酶量对CALB催化多组分反应的影响第110-111页
        5.4.3 酰胺结构对CALB催化多组分反应的影响第111-112页
        5.4.4 酰胺量对CALB催化多组分反应的影响第112页
        5.4.5 底物比例对CALB催化多组分反应的影响第112-113页
        5.4.6 CALB催化多组分反应的条件优化第113-114页
        5.4.7 CALB催化多组分反应与底物结构关系第114-117页
    5.5 螺噁嗪化合物的荧光性质研究第117-119页
    5.6 PPL/CALB双酶催化串联合成手性螺噁嗪化合物第119-123页
        5.6.1 化学/酶串联法合成手性螺噁嗪化合物第119-120页
        5.6.2 PPL/CALB双酶催化串联合成手性螺噁嗪化合物第120页
        5.6.3 PPL/CALB双酶催化串联反应的条件优化第120-122页
        5.6.4 PPL/CALB双酶催化串联的底物扩展第122-123页
    5.7 小结第123-124页
    参考文献第124-126页
第六章 水解酶催化双Michael加成合成螺[5.5]十一烷衍生物第126-143页
    6.1 引言第126-127页
    6.2 实验部分第127-130页
        6.2.1 实验试剂第127-128页
        6.2.2 实验仪器与方法第128页
        6.2.3 (1E,4E)-1,5-二芳基-1,4-二烯-3-戊酮类化合物的合成第128页
        6.2.4 DA酶催化螺[5.5]十一烷类化合物的合成第128-129页
        6.2.5 螺[5.5]十一烷类化合物的表征数据第129-130页
    6.3 DA酶催化双Michael加成反应第130-133页
        6.3.1 螺[5.5]十一烷衍生物结构解析第131-133页
    6.4 水解酶催化双Michael加成的条件优化第133-139页
        6.4.1 酶源对DA酶催化双Michael加成的影响第133-134页
        6.4.2 酶量对DA酶催化双Michael加成的影响第134-135页
        6.4.3 底物比例对DA酶催化双Michael加成的影响第135-136页
        6.4.4 含水量对DA酶催化双Michael加成的影响第136页
        6.4.5 温度对DA酶催化双Michael加成的影响第136-137页
        6.4.6 合成产率与时间关系第137-139页
    6.5 DA酶催化双Michael加成与底物结构关系第139-140页
    6.6 小结第140-141页
    参考文献第141-143页
第七章 总结和展望第143-146页
附录第146-157页
攻读博士学位期间发表论文第157-158页
致谢第158页

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