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手性有机酸盐催化酮的不对称硅腈化反应研究

中文摘要第1-4页
英文摘要第4-8页
1. 前言第8-10页
第一章 文献综述第10-44页
 1. 催化酮的硅腈化反应——消旋化合物的制备方法第10-21页
   ·HCN/H_2SO_4(浓)第10页
   ·Lewis acid 催化剂第10-17页
   ·双功能和双活化催化剂第17-18页
   ·非均相催化剂第18-20页
   ·有机小分子催化剂第20-21页
 2. 催化酮的不对称腈化反应——光学活性氰醇的制备第21-42页
   ·酶第21页
   ·手性辅基参与的反应第21-22页
   ·手性金属络合物催化剂第22-35页
     ·钛络合物参与的不对称催化反应第22-24页
     ·二肽-铝络合催化剂第24-27页
     ·双功能催化剂第27-31页
     ·双活化催化剂第31-35页
   ·手性噁唑硼离子第35-36页
   ·有机小分子催化剂第36-42页
 3 小结第42-44页
第二章 课题的提出与设计第44-46页
第三章 手性有机酸盐催化酮的不对称硅腈化反应研究第46-81页
 1. 消旋体制备及分析条件建立第46-47页
 2. 手性有机酸盐催化酮的不对称硅腈化反应第47-70页
   ·催化剂合成及筛选第47-51页
   ·溶剂对反应的影响第51-52页
   ·加料顺序对反应的影响第52-53页
   ·活化温度和时间对反应的影响第53-54页
   ·底物浓度对反应的影响第54-55页
   ·催化剂用量及TMSCN用量对反应的影响第55-56页
   ·反应温度对对映选择性的影响第56-57页
   ·底物适应性的初步探讨第57-58页
   ·催化体系稳定性考察第58-59页
   ·添加剂对反应的影响第59-60页
   ·添加剂条件下考察底物结构对反应的影响第60-61页
   ·催化剂中含水量对对映选择性的影响第61-64页
   ·底物的进一步扩展及添加剂的筛选第64-70页
 3 反应机理的初步探讨第70-77页
   ·NMR谱图方面的证据第70-71页
   ·对照反应第71-76页
     ·改进催化剂制备实验第71-73页
     ·催化剂的结构修饰及催化反应第73-76页
   ·非线性效应实验第76-77页
 4 提高对映选择性的进一步努力第77-80页
 5 催化剂回收第80-81页
第四章 结论第81-83页
第五章 实验部分第83-101页
 1 仪器与试剂第83页
 2 催化剂制备第83-85页
 3 底物酮制备第85-88页
 4 消旋氰醇硅醚制备第88-94页
 5 光学活性氰醇硅醚制备第94-101页
参考文献第101-106页
致谢第106-107页
作者简历第107-108页
附图第108-113页

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