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手性双氨基酸五配位氢膦烷的立体化学研究

中文摘要第1-7页
英文摘要第7-9页
英文缩写符号表第9-22页
第一章 绪论第22-66页
   ·磷在生命体中的重要作用第22-23页
   ·生物化学过程中的高配位磷现象第23-43页
     ·生物化学过程中的磷酰基转移机理第23-24页
     ·RNA水解过程的化学本质与五配位磷现象第24-31页
       ·RNA的非酶促水解过程与五配位磷现象研究第25-27页
       ·RNA的酶促水解过程与五配位磷现象研究第27-29页
       ·cAMP参与的生化过程与五配位磷现象研究第29-31页
     ·蛋白磷酰化和去磷酰基过程中的五配位磷现象研究第31-36页
       ·PKA参与蛋白磷酰化过程中的五配位磷现象第31-34页
       ·蛋白酪氨酸酶去磷酰化过程中的五配位磷现象第34-36页
     ·葡萄糖变构酶作用过程中的五配位现象第36-39页
     ·N-磷酰化氨基酸各种性质中的五配位磷现象第39-43页
   ·五配位磷化合物(磷烷)的结构特点与性质第43-51页
     ·磷原子的结构特征第43-44页
     ·磷烷的空间构型第44-45页
     ·磷烷三角双锥构型的亲顶性原则和小环取向原则第45-46页
       ·磷烷三角双锥构型的亲顶性原则第45-46页
       ·磷烷三角双锥构型的小环取向原则第46页
     ·磷烷三角双锥构型假旋转机理研究第46-50页
       ·Berry假旋转(Berry Pseudorotation, BPR)机理研究第47-48页
       ·转门旋转(Turnstile Rotation,TR)机理研究第48-50页
     ·氢膦烷的化学反应活性第50-51页
   ·五配位磷化合物的手性问题第51-54页
     ·立体化学中手性研究的意义第52-53页
     ·手性拆分的主要方法第53-54页
     ·五配位磷化合物的手性分离与研究第54页
   ·博士论文的主要研究内容第54-56页
 参考文献第56-66页
第二章 实验部分第66-108页
   ·试剂第66页
   ·仪器第66-67页
   ·化合物的合成第67-71页
     ·双氨基酸五配位氢膦烷的合成第67-69页
     ·二烷氧基亚磷酸酯的合成第69-70页
     ·N-磷酰化氨基酸甲酯的合成第70-71页
   ·化合物的数据表征第71-83页
   ·部分化合物的晶体数据第83-107页
     ·双缬氨酸五配位氢膦烷(Λ_P,S_C,S_C)构型3a的晶体数据第83-86页
     ·双缬氨酸五配位氢膦烷(Δ_P,R_C,R_C)构型4a的晶体数据第86-89页
     ·双苯甘氨酸五配位氢膦烷(Λ_P,S_C,S_C)构型7a的晶体数据第89-92页
     ·双苯甘氨酸五配位氢膦烷(Δ_P,S_C,S_C)构型7b的晶体数据第92-95页
     ·双苯甘氨酸五配位氢膦烷(Δ_P,R_C,R_C)构型8a的晶体数据第95-98页
     ·双苯甘氨酸五配位氢膦烷(Λ_P,R_C,R_C)构型8b的晶体数据第98-101页
     ·双苯丙氨酸五配位氢膦烷(Λ_P,S_C,S_C)构型9a的晶体数据第101-104页
     ·双苯丙氨酸五配位氢膦烷(Δ_P,R_C,R_C)构型10a的晶体数据第104-107页
 参考文献第107-108页
第三章 双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的确定与关联第108-135页
   ·双氨基酸五配位氢膦烷的HPLC分离与纯度鉴定第108-112页
     ·引言第108页
     ·双氨基酸五配位氢膦烷非对映异构体的HPLC分离第108-110页
     ·双氨基酸五配位氢膦烷对映异构体的HPLC分离第110-112页
   ·双氨基酸五配位氢膦烷的稳定性研究第112-115页
   ·双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的确定第115-122页
     ·X-射线衍射单晶结构分析第115-118页
       ·晶体的特征第116页
       ·晶体的培养第116-117页
       ·晶体的挑选与安置第117-118页
     ·五配位化合物中心原子绝对构型的确定第118-120页
     ·双氨基酸五配位氢磷烷绝对构型的确定第120-122页
   ·圆二色光谱对双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的关联第122-128页
     ·圆二色光谱第122-124页
     ·固体圆二色光谱对双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的关联第124-128页
   ·核磁共振波谱对双氨基酸五配位氢膦烷绝对构型的关联第128-132页
     ·核磁共振波谱第128-129页
     ·核磁共振波谱对双氨基酸五配位氢磷烷绝对构型的关联第129-132页
   ·本章小结第132-133页
 参考文献第133-135页
第四章 双氨基酸五配位氢膦烷的核磁共振信号研究第135-158页
   ·引言第135-136页
   ·量子化学计算方法简介第136-139页
     ·半经验计算方法第137-138页
     ·从头计算法第138页
     ·电子密度泛函理论第138-139页
   ·双氨基酸五配位氢膦烷的~4J_(H-C-N-P-H)研究第139-145页
     ·~1H-~1H COSY对~4J_(H-C-N-P-H)的确定第139-140页
     ·理论计算对~4J_(H-C-N-P-H)的研究第140-145页
   ·双氨基酸五配位氢膦烷的~1J_(P-X)研究第145-155页
     ·含磷化合物的~1J_(P-H)和~1J_(P-N)实验测试结果分析第145-146页
     ·理论计算对~1J_(P-H)和~1J_(P-N)的研究第146-155页
   ·本章小结第155-156页
 参考文献第156-158页
第五章 双氨基酸五配位氢膦烷的圆二色光谱研究第158-186页
   ·引言第158-159页
   ·固体CD和溶液CD的实验测试结果分析第159-162页
   ·理论计算对双氨基酸五配位氢膦烷的圆二色光谱研究第162-181页
     ·双甘氨酸五配位氢膦烷的圆二色光谱研究第162-168页
       ·双甘氨酸五配位氢磷烷的几何结构优化第162-163页
       ·双甘氨酸五配位氢膦烷的Kohn-Sham轨道分析第163-165页
       ·双甘氨酸五配位氢膦烷转动强度的计算与CD光谱的拟合第165-168页
     ·双缬氨酸五配位氢膦烷的圆二色光谱研究第168-173页
       ·双缬氨酸五配位氢膦烷的几何结构优化第168-169页
       ·双缬氨酸五配位氢膦烷的Kohn-Sham轨道分析第169-170页
       ·双缬氨酸五配位氢膦烷转动强度的计算与CD光谱的拟合第170-173页
     ·双亮氨酸五配位氢膦烷的圆二色光谱研究第173-178页
       ·双亮氨酸五配位氢膦烷的几何结构优化第173-175页
       ·双亮氨酸五配位氢膦烷的Kohn-Sham轨道分析第175-176页
       ·双亮氨酸五配位氢膦烷转动强度的计算与CD光谱的拟合 #15第176-178页
     ·双亮氨酸五配位氢膦烷CD光谱的定量分析第178-181页
   ·双缬(亮)氨酸五配位氢膦烷固体CD光谱解释第181-182页
   ·双苯甘(丙)氨酸五配位氢膦烷CD光谱拟合计算第182页
   ·本章小结第182-183页
 参考文献第183-186页
第六章 双氨基酸五配位氢膦烷的电喷雾质谱研究第186-208页
   ·引言第186-187页
   ·双氨基酸五配位氢膦烷加氢正离子多级质谱裂解规律研究第187-194页
   ·双氨基酸五配位氢膦烷加钠正离子多级质谱裂解规律研究第194-199页
   ·双氨基酸五配位氢膦烷负离子多级质谱裂解规律研究第199-205页
   ·本章小结第205-206页
 参考文献第206-208页
第七章 总结第208-304页
 附录Ⅰ 论文图表索引第211-218页
 附录Ⅱ 部分化合物谱图第218-304页
攻读博士学位期间发表的论文第304-306页
致谢第306页

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