| 致谢 | 第6-8页 |
| 摘要 | 第8-11页 |
| Abstract | 第11-14页 |
| 第1章 绪论 | 第19-21页 |
| 第2章 文献综述 | 第21-63页 |
| 2.1 线性α-烯烃的生产及应用 | 第21-23页 |
| 2.2 乙烯齐聚催化剂及其典型工艺 | 第23-29页 |
| 2.2.1 烷基铝催化剂及Ziegler工艺 | 第23-24页 |
| 2.2.2 镍系催化剂及SHOP工艺 | 第24-26页 |
| 2.2.3 锆系催化剂及锆/铝催化工艺 | 第26-27页 |
| 2.2.4 铬系催化剂及选择性三聚/四聚工艺 | 第27-28页 |
| 2.2.5 铁、钴系催化剂 | 第28-29页 |
| 2.3 铁系催化剂存在的主要问题 | 第29-38页 |
| 2.3.1 催化剂的动力学行为及其高温稳定性 | 第29-30页 |
| 2.3.2 齐聚产物的组成分布 | 第30-35页 |
| 2.3.3 催化过程的助催化剂用量 | 第35-38页 |
| 2.4 乙烯齐聚过程的调控策略 | 第38-48页 |
| 2.4.1 工艺条件的优化 | 第38-39页 |
| 2.4.2 配体的结构修饰 | 第39-41页 |
| 2.4.3 均相催化剂的负载化 | 第41-43页 |
| 2.4.4 调节剂的协同催化 | 第43-45页 |
| 2.4.5 助催化剂的修饰改性 | 第45-48页 |
| 2.5 课题的提出 | 第48-49页 |
| 参考文献 | 第49-63页 |
| 第3章 铁系乙烯齐聚催化剂工艺条件的优化改进 | 第63-87页 |
| 3.1 前言 | 第63-64页 |
| 3.2 实验部分 | 第64-68页 |
| 3.2.1 实验原料 | 第64-65页 |
| 3.2.2 溶剂和气体精制 | 第65-66页 |
| 3.2.3 配体的合成 | 第66页 |
| 3.2.4 催化剂前体的制备 | 第66-67页 |
| 3.2.5 乙烯齐聚实验方法 | 第67页 |
| 3.2.6 分析与表征方法 | 第67-68页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第68-83页 |
| 3.3.1 配体与乙酰丙酮铁的相互作用 | 第68-70页 |
| 3.3.2 工艺条件对产物分布的影响 | 第70-77页 |
| 3.3.3 降低助催化剂用量的研究 | 第77-83页 |
| 3.4 本章小结 | 第83-84页 |
| 参考文献 | 第84-87页 |
| 第4章 外加调节剂对活性中心微环境的调控 | 第87-101页 |
| 4.1 前言 | 第87-88页 |
| 4.2 实验部分 | 第88-89页 |
| 4.2.1 实验原料 | 第88页 |
| 4.2.2 催化剂前体的制备 | 第88页 |
| 4.2.3 乙烯常压齐聚实验方法 | 第88-89页 |
| 4.2.4 分析与表征方法 | 第89页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第89-97页 |
| 4.3.1 β-二酮类化合物对乙烯齐聚的调节作用 | 第89-91页 |
| 4.3.2 卤化物对乙烯齐聚的调节作用 | 第91-92页 |
| 4.3.3 有机膦化合物对乙烯齐聚的调节作用 | 第92-94页 |
| 4.3.4 氯化烷基铝对乙烯齐聚的调节作用 | 第94-97页 |
| 4.4 本章小结 | 第97-98页 |
| 参考文献 | 第98-101页 |
| 第5章 烷氧基硅烷类调节剂对铁系催化剂的调节作用 | 第101-125页 |
| 5.1 前言 | 第101-102页 |
| 5.2 实验部分 | 第102-103页 |
| 5.2.1 实验原料 | 第102页 |
| 5.2.2 乙烯常压齐聚实验方法 | 第102-103页 |
| 5.2.3 分析与表征方法 | 第103页 |
| 5.3 结果与讨论 | 第103-121页 |
| 5.3.1 TEOS对乙烯齐聚的调节作用 | 第103-106页 |
| 5.3.2 TEOS的调控作用机理 | 第106-118页 |
| 5.3.3 烷氧基硅烷的结构优选 | 第118-121页 |
| 5.4 本章小结 | 第121-122页 |
| 参考文献 | 第122-125页 |
| 第6章 苯酚类调节剂对铁系催化剂的调节作用 | 第125-155页 |
| 6.1 前言 | 第125-126页 |
| 6.2 实验部分 | 第126-128页 |
| 6.2.1 实验原料 | 第126-127页 |
| 6.2.2 乙烯常压齐聚实验方法 | 第127页 |
| 6.2.3 乙烯加压齐聚实验方法 | 第127页 |
| 6.2.4 分析与表征方法 | 第127-128页 |
| 6.3 结果与讨论 | 第128-151页 |
| 6.3.1 苯酚对乙烯齐聚的调节作用 | 第128-129页 |
| 6.3.2 苯酚对位取代基的体积效应 | 第129-139页 |
| 6.3.3 对位烷基取代苯酚与d-MAO的相互作用 | 第139-141页 |
| 6.3.4 苯酚类调节剂与烷氧基硅烷类调节剂的复配 | 第141-142页 |
| 6.3.5 苯酚类调节剂的工程应用探索 | 第142-144页 |
| 6.3.6 邻溴对叔丁基苯酚对齐聚行为的影响 | 第144-146页 |
| 6.3.7 对位卤素取代苯酚对齐聚行为的影响 | 第146-151页 |
| 6.4 本章小结 | 第151-152页 |
| 参考文献 | 第152-155页 |
| 第7章 助催化剂MAO的替代研究 | 第155-173页 |
| 7.1 前言 | 第155-156页 |
| 7.2 实验部分 | 第156-158页 |
| 7.2.1 实验原料 | 第156页 |
| 7.2.2 苯氧基铝氧烷的制备及其乙烯齐聚实验 | 第156页 |
| 7.2.3 MgCl_2负载型催化剂的制备 | 第156-157页 |
| 7.2.4 MgCl_2负载型催化剂的齐聚实验考评 | 第157页 |
| 7.2.5 分析与表征方法 | 第157-158页 |
| 7.3 结果与讨论 | 第158-169页 |
| 7.3.1 三甲基铝与4-~tBuPhOH的原位反应水解 | 第158-159页 |
| 7.3.2 苯氧基铝氧烷的活化效果考察 | 第159-161页 |
| 7.3.3 MgCl_2载体及其负载催化剂的结构、组成分析 | 第161-162页 |
| 7.3.4 MgCl_2负载型催化剂的乙烯齐聚行为 | 第162-169页 |
| 7.4 本章小结 | 第169-170页 |
| 参考文献 | 第170-173页 |
| 第8章 乙烯齐聚过程的反应釜粘壁机理研究 | 第173-183页 |
| 8.1 前言 | 第173-174页 |
| 8.2 实验部分 | 第174-175页 |
| 8.2.1 实验原料 | 第174页 |
| 8.2.2 物理粘附量的实验考察 | 第174页 |
| 8.2.3 乙烯加压齐聚实验方法 | 第174页 |
| 8.2.4 贴片实验方法 | 第174-175页 |
| 8.2.5 分析与表征方法 | 第175页 |
| 8.3 结果与讨论 | 第175-181页 |
| 8.3.1 物理粘壁的验证及量化 | 第175-177页 |
| 8.3.2 化学粘壁现象 | 第177-180页 |
| 8.3.3 贴片实验 | 第180-181页 |
| 8.4 本章小结 | 第181-182页 |
| 参考文献 | 第182-183页 |
| 第9章 结论与展望 | 第183-187页 |
| 9.1 结论 | 第183-186页 |
| 9.2 展望 | 第186-187页 |
| 附录 | 第187-193页 |
| 作者简介 | 第193-195页 |
