| 中文摘要 | 第1-8页 |
| 英文摘要 | 第8-10页 |
| 前言 | 第10-12页 |
| 题目设计 | 第12-25页 |
| 实验结果与讨论 | 第25-73页 |
| 第一章 片段Ⅰ(P-1)的合成 | 第26-47页 |
| Ⅰ.1 C_9R、C_(11)R取代呋喃酮(Ⅰ-4)的合成 | 第26-44页 |
| Ⅰ.1.1、乙醛酸酯Ⅰ-1、Ⅰ-1′的合成 | 第26页 |
| Ⅰ.1.2、经非对映异构体合成C_9R、C_(11)R取代呋喃酮Ⅰ-4 | 第26-31页 |
| Ⅰ.1.2.1、消旋的α-羟基-戊烯酸酯[(±)Ⅰ-3]的合成 | 第27页 |
| Ⅰ.1.2.2、(±)Ⅰ-6的不对称双羟化 | 第27-31页 |
| Ⅰ.1.2.2.1、对α-羟基的保护 | 第28页 |
| Ⅰ.1.2.2.2、化合物(±)Ⅰ-6末端双键的不对称双羟化 | 第28-31页 |
| Ⅰ.1.2.2.2.1、Sharpless不对称双羟化简介 | 第28-30页 |
| Ⅰ.1.2.2.2.2、(±)Ⅰ-6的不对称双羟化 | 第30-31页 |
| Ⅰ.1.3、从头不对称方法合成C_9R、C_(11)R取代呋喃酮Ⅰ-4 | 第31-44页 |
| Ⅰ.1.3.1、手性试剂不对称合成化合物Ⅰ-3 | 第31-32页 |
| Ⅰ.1.3.2、分子内手性助剂不对称合成法 | 第32-44页 |
| Ⅰ.1.3.2.1、(-)-8-苯基薄荷醇Ⅰ-8的合成 | 第33页 |
| Ⅰ.1.3.2.2、硝基取代氧乙酸8-苯基薄荷醇酯Ⅰ-10的制备 | 第33-35页 |
| Ⅰ.1.3.2.2.1、(+)-8-苯基薄荷醇氯乙酸酯Ⅰ-13的合成 | 第33-34页 |
| Ⅰ.1.3.2.2.2、(+)-8-苯基薄荷醇氯乙酸酯Ⅰ-13的水解 | 第34页 |
| Ⅰ.1.3.2.2.3、硝基取代氧乙酸8-苯基薄荷醇酯Ⅰ-10的制备 | 第34-35页 |
| Ⅰ.1.3.2.3、S构型的α-羟基-戊烯酸酯Ⅰ-3(S)′的合成 | 第35-36页 |
| Ⅰ.1.3.2.4、化合物Ⅰ-3(S)′的双羟化 | 第36-37页 |
| Ⅰ.1.3.2.5、通过苄酯的C_9构型的翻转合成Ⅰ-4及其光学纯度发测定 | 第37-40页 |
| Ⅰ.1.3.2.5.1、通过苄酯类C_9S羟基翻转为R构型的Ⅰ-3 | 第37-40页 |
| Ⅰ.1.3.2.6、化合物Ⅰ-16、Ⅰ-3(1)光学纯度的定性检测 | 第40-44页 |
| Ⅰ.1.3.2.6.1、化合物Ⅰ-16、Ⅰ-3(1)制备薄荷醇氧乙酸酯化合物 | 第40-42页 |
| Ⅰ.1.3.2.6.2、化合物Ⅰ-16、Ⅰ-3(1)制备乙酰扁桃酸酯化合物 | 第42-44页 |
| Ⅰ.1.3.2.7、光活的α-羟基-戊烯酸酯的双羟化环合成呋喃酮Ⅰ-4 | 第44页 |
| Ⅰ.2、乙烯基溴化物片段Ⅰ(Ⅰ-5)的合成 | 第44-47页 |
| 第二章 片段Ⅱ(P-2)的合成 | 第47-53页 |
| Ⅱ.1、丙烯醛乙炔化,羟基转位合成片段Ⅱ的探索 | 第47-49页 |
| Ⅱ.1.1、4-炔-1-戊烯-3-醇(Ⅱ-3)的合成 | 第47-48页 |
| Ⅱ.1.1.1、由炔钙和丙烯醛合成Ⅱ-3 | 第47-48页 |
| Ⅱ.1.1.2、由炔基格氏试剂和丙烯醛合成Ⅱ-3 | 第48页 |
| Ⅱ.1.2、Ⅱ-3羟基转位 | 第48-49页 |
| Ⅱ.1.2.1、酸性条件下的转位 | 第48-49页 |
| Ⅱ.1.2.2、Pd(Ph_3P)_4催化下的转位 | 第49页 |
| Ⅱ.2、由环氧氯丙烷乙炔化开环合成片段Ⅱ的探索 | 第49-53页 |
| Ⅱ.2.1、环氧氯丙烷乙炔化 | 第50页 |
| Ⅱ.2.2、(E,Z)Ⅱ的顺反异构体的层离 | 第50-53页 |
| Ⅱ.2.2.1、通过苯甲酸酯分离 | 第50页 |
| Ⅱ.2.2.2、通过3,5-二硝基苯甲酸酯分离 | 第50-51页 |
| Ⅱ.2.2.3、顺式ZⅡ向反式转化的探索 | 第51-53页 |
| Ⅱ.2.2.3.1、利用hv激发顺式转化为热力学稳定的反式 | 第51-52页 |
| Ⅱ.2.2.3.2、利用游离基反应将顺式转化为反式的探索 | 第52-53页 |
| 第三章 片段Ⅲ(P-3)α,β-不饱和吡喃酮的合成 | 第53-59页 |
| Ⅲ.1、5-烯己酸Ⅲ-1的制备 | 第53-54页 |
| Ⅲ.2、4-甲氧基氯苄Ⅲ-2及其5-烯己酸酯Ⅲ-3的合成 | 第54-55页 |
| Ⅱ.3、化合物Ⅲ-3的不对称双羟化 | 第55-56页 |
| Ⅲ.4、吡喃酮Ⅲ-5的制备 | 第56-57页 |
| Ⅲ.5、α,β-不饱和双键的引入 | 第57-58页 |
| Ⅲ.6、化合物Ⅲ-9的氧化得片段Ⅲ | 第58-59页 |
| 第四章 三个片段连接的研究 | 第59-73页 |
| Ⅳ.1、Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ连接顺序的探索 | 第59-63页 |
| Ⅳ.1.1、5-(4-硝基苯基)-4-戊炔-1-醇乙酸酯4-9的合成 | 第60-61页 |
| Ⅳ.1.2、片段Ⅰ(Ⅰ-5)和片段Ⅱ通过Sonogashira反应连接 | 第61-62页 |
| Ⅳ.1.2.1、EⅡ-5与化合物Ⅰ-5的Sonogashira反应 | 第61-62页 |
| Ⅳ.1.2.2、片段Ⅰ(Ⅰ-5)与片段Ⅱ(EⅡ-12)的Sonogashira反应 | 第62页 |
| Ⅳ.1.3、化合物E4-1内酯开环反应 | 第62-63页 |
| Ⅳ.2、Ⅰ-Ⅲ-Ⅱ连接顺序的探索 | 第63-71页 |
| Ⅳ.2.1、化合物Ⅰ-4C_(12)羟基的选择性保护 | 第64-65页 |
| Ⅳ.2.2、化合物Ⅰ-23的内酯开环生成甲酯Ⅰ-24 | 第65页 |
| Ⅳ.2.3、甲基亚磷酸二甲酯化合物Ⅰ-25的合成 | 第65-66页 |
| Ⅳ.2.4、片段Ⅰ(Ⅰ-28)与片段Ⅲ的连接 | 第66-71页 |
| Ⅳ.2.4.1、片段Ⅲ Wittig反应的考查 | 第67页 |
| Ⅳ.2.4.2、片段Ⅰ(Ⅰ-28)与片段Ⅲ通过Wittig反应连接 | 第67-71页 |
| Ⅳ.2.4.3、含有MEM-保护基的分子质谱裂解规律 | 第71页 |
| Ⅳ.3、按照Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ顺序连接C_(16～17)顺式双键ZⅡ-12和Ⅰ-5 | 第71-73页 |
| 论文总结 | 第73-75页 |
| 化合物结构对照 | 第75-79页 |
| 实验部分 | 第79-109页 |
| 参考文献 | 第109-112页 |
| 致谢 | 第112-113页 |
| 图谱 | 第113-165页 |
