致谢 | 第1-6页 |
中文摘要 | 第6-9页 |
文献综叙 | 第9-20页 |
化学实验部分 | 第20-62页 |
1. 实验试剂和仪器 | 第20-21页 |
1.1 实验试剂 | 第20-21页 |
1.2 实验仪器 | 第21页 |
2. 现有顺式二氯菊酸合成路线的比较和优化 | 第21-29页 |
2.1 手性铜催化合成 | 第21-23页 |
2.2 环丁酮法 | 第23-24页 |
2.3 NRDC法 | 第24-25页 |
2.4 顺反分离制备法 | 第25页 |
2.5 卤代物关环法 | 第25-29页 |
2.5.1 相模法 | 第25-26页 |
2.5.2 库拉莱法 | 第26-29页 |
3. 合成顺式二氯菊酸 | 第29-44页 |
3.1 贲亭酸乙酯的合成 | 第29-30页 |
3.2 四氯酯的合成 | 第30-34页 |
3.2.1 具体操作 | 第30-31页 |
3.2.2 四氯酯结构鉴定 | 第31页 |
3.2.3 关于四氯酯合成条件的优化试验 | 第31-33页 |
3.2.4 气相色谱法分析四氯酯含量 | 第33-34页 |
3.3 富顺式2,2-二甲基-3-(2,2,2-三氯乙基)环丙烷羧酸乙酯合成 | 第34-42页 |
3.3.1 成环反应的量子化学计算 | 第35-37页 |
3.3.2 实验具体操作 | 第37-38页 |
3.3.3 富顺式2,2-二甲基-3(2,2,2-三氯乙基)环丙烷羧酸乙酯的结构鉴定 | 第38页 |
3.3.4 关于富顺式2,2-二甲基-3-(2,2,2-三氯乙环丙烷羧酸乙酯合成条件优化的实验 | 第38-41页 |
(1) 温度对分子内环化顺式选择性的影响 | 第39页 |
(2) 溶剂对分子内环化顺式选择性的影响 | 第39-40页 |
(3) 叔丁醇钠与甲醇销对分子内环化顺式选择性的影响 | 第40页 |
(4) 反应物和产物随反应时间变化关系 | 第40-41页 |
3.3.5 色谱法检测富顺式2,2-二甲基-3-(2,2,2-三氯乙基)环丙烷羧酸乙酯 | 第41-42页 |
3.4 顺式二氯菊酸合成 | 第42-44页 |
3.4.1 实验具体操作 | 第42页 |
3.4.2 顺式二氯菊酸的结构鉴定 | 第42-43页 |
3.4.3 顺式二氯菊酸的分析 | 第43-44页 |
4. 合成反式二氯菊酸 | 第44-48页 |
4.1 反式二氯菊酸乙酯的合成 | 第45页 |
4.2 反式二氯菊酸乙酯的结构鉴定 | 第45页 |
4.3 反式二氯菊酸乙酯的分析 | 第45-47页 |
4.4 反式二氯菊酸的合成 | 第47-48页 |
5. R(+)/S(—)-α-甲基苄胺的合成与拆分 | 第48-52页 |
5.1 外消旋α-甲基苄胺的合成 | 第48-49页 |
5.1.1 工业合成路线 | 第48页 |
5.1.2 实验室合成路线 | 第48-49页 |
5.2 外消旋α-甲基苄胺的拆分 | 第49-52页 |
5.2.1 R(—)-戊菊酸的制备 | 第50页 |
5.2.2 R(+)/S(—)α-甲基苄胺的拆分 | 第50-52页 |
6. 顺式二氯菊酸的拆分 | 第52-56页 |
6.1 成盐结晶法 | 第52-54页 |
6.2 光学纯度的检测 | 第54-56页 |
7. 右旋顺式氯菊酯合成及其检测 | 第56-59页 |
7.1 右旋顺式氯菊酯合成 | 第57页 |
7.2 右旋顺式氯菊酯的结构鉴定 | 第57页 |
7.3 右旋顺式氯菊酯的检测(HPLC) | 第57-59页 |
8. 生物氯氰菊酯的合成及其检测 | 第59-62页 |
8.1 (1R,3R)α-(SR)氯氰菊酯的合成 | 第59页 |
8.2 (1R,3R)α-(SR)氯氰菊酯的检测(HPLC) | 第59-60页 |
8.3 (1R,3R)α-(SR)氯氰菊酯的差向异构化 | 第60-61页 |
8.4 生物氯氰菊酯结构鉴定 | 第61-62页 |
生物测定 | 第62-63页 |
9. 材料和方法 | 第62页 |
9.1 供试虫源 | 第62页 |
9.2 供试药剂 | 第62页 |
9.3 测定方法 | 第62页 |
10. 结果与分析 | 第62-63页 |
结论 | 第63-65页 |
讨论 | 第65-72页 |
(1) 关于贲亭酸乙酯与四卤化碳自由基加成的探讨 | 第65页 |
(2) 关于3-(2,2-二卤代乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯的制备的探讨 | 第65-66页 |
(3) 关于环化反应过程的讨论 | 第66-68页 |
(4) 关于四氯酯顺式环化反应机理的讨论 | 第68页 |
(5) 关于混合溶剂体系选择的讨论 | 第68页 |
(6) 关于α-甲基苄胺和顺式二氯菊酸化学拆分的讨论 | 第68-69页 |
(7) 关于拟除虫菊酯立体异构体分析的探讨 | 第69-70页 |
(8) 关于毒力测定的有关讨论 | 第70页 |
(9) 关于实验进一步深入的讨论 | 第70页 |
(10) 关于在拟除虫菊酯农药分子结构中引入氟原子的探讨 | 第70-72页 |
参考文献 | 第72-77页 |
硕士期间发表的论文 | 第77-96页 |