| 摘要 | 第1-5页 |
| ABSTRACT | 第5-10页 |
| 1 绪论 | 第10-26页 |
| ·选题背景及意义 | 第10-11页 |
| ·NO_2~+存在的光谱和动力学依据 | 第11-12页 |
| ·NO_2~+及相关物质的结构性质的实验研究 | 第12-13页 |
| ·硝化反应机理的研究 | 第13-15页 |
| ·其它硝化剂和硝化方法的研究 | 第15-16页 |
| ·NO_2~+的结构以及硝化反应机理的量子化学研究 | 第16-18页 |
| ·现代量子化学发展概述 | 第16页 |
| ·量子化学对NO_2~+及其它硝化剂的研究 | 第16-17页 |
| ·量子化学对硝化反应机理的研究 | 第17-18页 |
| ·本论文研究方案及内容 | 第18-20页 |
| ·研究方案 | 第18-20页 |
| ·研究内容 | 第20页 |
| 参考文献 | 第20-26页 |
| 2 硝酰阳离子及其它硝化剂的量子化学研究 | 第26-76页 |
| ·硝酰阳离子的量子化学研究 计算方法与基组的影响 | 第26-34页 |
| ·前言 | 第26-27页 |
| ·计算方法 | 第27页 |
| ·结果与讨论 | 第27-34页 |
| ·NO_2~+的几何构型与电子结构 | 第27-29页 |
| ·NO_2~+的红外与拉曼光谱 | 第29-32页 |
| ·热力学函数及生成焓 | 第32-34页 |
| ·硝酰阳离子异构体、其它氮氧化物及其离子的研究 | 第34-37页 |
| ·NO_2~+、NO_2和NO_2~-体系及其它氮氧化物的进一步研究 | 第37-52页 |
| ·电子相关效应的比较 | 第37-38页 |
| ·激发态与过渡态研究 | 第38-40页 |
| ·得失电子研究 | 第40-41页 |
| ·弯曲变形研究 | 第41-45页 |
| ·弯曲变形过程中的能量变化及各种硝化机理发生的可能性 | 第41-43页 |
| ·弯曲变形过程中其它性质的变化 | 第43-45页 |
| ·质子化研究 | 第45-46页 |
| ·溶剂化及载体化研究 | 第46-52页 |
| ·载体化NO_2~+的结构特征 | 第47-50页 |
| ·脱载体研究及H~+在硝化反应体系中的作用 | 第50-52页 |
| ·硝化剂及硝酰阳离子生成反应的理论研究 | 第52-72页 |
| ·硝酰氯及其异构体的研究 | 第52-58页 |
| ·几何构型、电子结构、红外光谱与生成热的计算 | 第53-54页 |
| ·互变异构反应研究 | 第54-56页 |
| ·分解反应研究 | 第56页 |
| ·其它硝酰卤化合物的理论研究 | 第56-57页 |
| ·自由基偶合反应的一般规律 | 第57-58页 |
| ·硝酸及其关联物质的理论研究以及混酸中硝酰阳离子的生成理论 | 第58-62页 |
| ·硝酸分子结构与性质的研究 | 第58-59页 |
| ·质子化硝酸的结构与性质 | 第59-61页 |
| ·NO_2~+生成过程的热力学 | 第61-62页 |
| ·硝酸-乙酸和硝酸-乙酐体系中可能活性硝化剂的理论研究 | 第62-67页 |
| ·五氧化二氮分子的理论研究 | 第63-64页 |
| ·乙酰硝酸酯及质子化乙酰硝酸酯的理论研究 | 第64-67页 |
| ·四硝基甲烷的初步理论研究 | 第67-68页 |
| ·N-硝基吡啶正离子的理论研究 | 第68-72页 |
| ·本章小结 | 第72-73页 |
| 参考文献 | 第73-76页 |
| 3 硝酰阳离子硝化芳烃机理的量子化学研究 | 第76-128页 |
| ·前言 | 第76-77页 |
| ·苯分子的结构与性质及芳香化合物的本质的争论 | 第77-83页 |
| ·芳香性本质争论概述 | 第77-78页 |
| ·苯分子及其正离子自由基的结构、性质与电子相关效应的初步研究 | 第78-81页 |
| ·硝基苯分子的理论研究 | 第81-83页 |
| ·硝基苯分子的量子化学研究 | 第81-82页 |
| ·硝基苯分子的酸碱理论研究 | 第82-83页 |
| ·硝酰阳离子与苯分子反应机理的量子化学研究 | 第83-97页 |
| ·HF方法研究苯的硝化机理 | 第84-87页 |
| ·π配合物的结构 | 第84-86页 |
| ·HF水平下σ配合物的结构 | 第86-87页 |
| ·DFT方法研究苯的硝化机理 | 第87-97页 |
| ·C_6H_6~(+.)-NO_2~.自由基对配合物的结构 | 第87-90页 |
| ·B3LYP水平下σ配合物的结构 | 第90-92页 |
| ·反应过渡态的理论研究 | 第92-95页 |
| ·电子转移配合物的三重激发态 | 第95-97页 |
| ·NO_2~+与氯苯的反应的理论研究 | 第97-105页 |
| ·反应物和产物的结构 | 第97-100页 |
| ·四种自由基对结构 | 第100-102页 |
| ·三种σ配合物的结构 | 第102-105页 |
| ·NO_2~+与甲苯反应的理论研究 | 第105-112页 |
| ·反应物和产物的结构 | 第105-107页 |
| ·四种自由基对结构 | 第107-109页 |
| ·四种σ配合物的结构 | 第109-111页 |
| ·硝化反应产物分布可调比性的初步讨论 | 第111-112页 |
| ·NO_2~+与萘反应的理论研究 | 第112-117页 |
| ·反应物和产物的结构 | 第112-114页 |
| ·π配合物与自由基对 | 第114-116页 |
| ·σ配合物的结构 | 第116-117页 |
| ·O_3-NO_2体系硝化反应的理论研究 | 第117-124页 |
| ·夺电子试剂的确认及反应过程 | 第117-120页 |
| ·反应的产物分布 | 第120-123页 |
| ·烷基侧链偶合反应的可能性分析 | 第123-124页 |
| ·本章小节 | 第124-125页 |
| 参考文献 | 第125-128页 |
| 4 用激光拉曼光谱定量研究混酸中的硝酰阳离子 | 第128-153页 |
| ·前言 | 第128-129页 |
| ·实验样品的制备、实验仪器及操作 | 第129-130页 |
| ·拉曼光谱检测结果 | 第130-135页 |
| ·工作曲线的绘制及NO_2BF_4含量的测定 | 第130-131页 |
| ·混酸溶液中NO_2~+的浓度 | 第131-133页 |
| ·硝酸分解率的计算 | 第133-135页 |
| ·直角坐标图对混酸中NO_2~+浓度和硝酸分解率的分析 | 第135-138页 |
| ·20℃时NO_2~+浓度和硝酸分解率的三角形图分析 | 第138-146页 |
| ·等浓度线的分布 | 第138-140页 |
| ·20℃时PR平行线与等浓度线切点的分析 | 第140-141页 |
| ·20℃时硝酸分解率的三角形图分析 | 第141-144页 |
| ·100％和0％分解率曲线位置的分析 | 第144-146页 |
| ·40℃时混酸体系三角形图的比较分析 | 第146-150页 |
| ·等浓度线的比较 | 第146-148页 |
| ·硝酸分解率温度效应的三角形图分析 | 第148-150页 |
| ·混酸体系中的化学反应总结 | 第150-151页 |
| ·本章小结 | 第151-152页 |
| 参考文献 | 第152-153页 |
| 5 硝酰阳离子理论指导芳香化合物硝化反应实践 | 第153-171页 |
| ·用混酸直角坐标和三角形图研究硝化反应的各项操作 | 第153-159页 |
| ·反应酸原料的选用 | 第154-155页 |
| ·酸原料用量的确定 | 第155-156页 |
| ·反应温度的选择 | 第156页 |
| ·加料方式的选择 | 第156-159页 |
| ·几点假设 | 第156-157页 |
| ·无配酸操作的加料方式 | 第157-158页 |
| ·正加法与反加法 | 第158页 |
| ·其它情况分析 | 第158-159页 |
| ·混酸硝化苯甲酸的理论分析 | 第159-164页 |
| ·苯甲酸分子及相关物质的结构 | 第160-161页 |
| ·两种NO_2~+载体化物的结构 | 第161-163页 |
| ·硝化产物分布研究 | 第163-164页 |
| ·蒽醌混酸硝化与O_3-NO_2硝化产物分布的理论研究 | 第164-170页 |
| ·两种硝化方法实验结果的比较 | 第164-167页 |
| ·实验操作 | 第164-165页 |
| ·实验结果 | 第165-167页 |
| ·产物分布的理论分析 | 第167-170页 |
| ·蒽醌亲电硝化的位置选择性 | 第167-168页 |
| ·O_3-NO_2工艺硝化蒽醌的位置选择性 | 第168-169页 |
| ·单硝化选择性研究 | 第169-170页 |
| ·本章小结 | 第170页 |
| 参考文献 | 第170-171页 |
| 6 结束语 | 第171-175页 |
| 致谢 | 第175-176页 |
| 作者在博士论文工作期间所发表的论文 | 第176页 |
