| 关于博士论文内容安排的说明 | 第10-12页 |
| 摘要 | 第12-18页 |
| Absract | 第18-24页 |
| 第一部分 有机改性SiO_2固载的Ru基催化剂上的scCO_2加H_2合成HCOOH反应 | 第25-144页 |
| 第一章 文献综述 | 第26-56页 |
| 1.1.前言 | 第26-27页 |
| 1.2.CO_2分子在过渡金属配合物作用下的活化 | 第27-35页 |
| 1.2.1.CO_2分子的结构 | 第27-28页 |
| 1.2.2.CO_2分子的活化 | 第28-30页 |
| 1.2.2.1.配位活化 | 第28页 |
| 1.2.2.2.还原活化 | 第28-29页 |
| 1.2.2.3.辐射活化 | 第29页 |
| 1.2.2.4.生物活化 | 第29-30页 |
| 1.2.3.过渡金属配合物催化的CO_2分子的活化 | 第30-35页 |
| 1.2.3.1.CO_2的配位反应 | 第30-31页 |
| 1.2.3.2.CO_2的插入反应 | 第31-35页 |
| 1.2.3.2.1.插入到M—C键中 | 第31-33页 |
| 1.2.3.2.2.插入到M—H键中 | 第33-34页 |
| 1.2.3.2.3.插入到M—O键中 | 第34-35页 |
| 1.2.3.2.4.插入到M—N键中 | 第35页 |
| 1.3.CO_2催化加氢合成甲酸及其衍生物 | 第35-42页 |
| 1.3.1.均相合成及其催化剂 | 第37-38页 |
| 1.3.2.超临界合成及其催化剂 | 第38-41页 |
| 1.3.2.1.超临界CO_2流体的特点 | 第38-41页 |
| 1.3.2.2.超临界CO_2的均相加氢及其催化剂 | 第41页 |
| 1.3.3.多相合成及其催化剂 | 第41-42页 |
| 1.4.均相催化剂在改性SiO_2上的固载化 | 第42-49页 |
| 1.4.1.均相催化剂固载化的方法 | 第42-44页 |
| 1.4.2.SiO_2的接枝改性方法 | 第44-49页 |
| 1.5.选题的依据和研究的内容 | 第49-50页 |
| 参考文献 | 第50-56页 |
| 第二章 实验部分 | 第56-69页 |
| 2.1.原料与试剂 | 第56-57页 |
| 2.2.载体表面的有机功能化 | 第57-61页 |
| 2.2.1.二氧化硅表面的有机功能化 | 第58-61页 |
| 2.2.1.1.二氧化硅表面的有机胺功能化 | 第58-60页 |
| 2.2.1.1.1.“Si”-(CH_2)_3NH_2的制备 | 第58页 |
| 2.2.1.1.2.“Si”-(CH_2)_3Cl的制备 | 第58-59页 |
| 2.2.1.1.3.“Si”-(CH_2)_3NH(CH_2)_2NH_2的制备 | 第59页 |
| 2.2.1.1.4.“Si”-(CH_2)_3N(CH_2CH_3)_2的制备 | 第59页 |
| 2.2.1.1.5.“Si”-(CH_2)_3NH(CH_2)_3CH_3的制备 | 第59-60页 |
| 2.2.1.1.6.“Si”-(CH_2)_3NH(?)CH_3的制备 | 第60页 |
| 2.2.1.2.二氧化硅表面的有机腈功能化 | 第60-61页 |
| 2.2.2.氢氧化锆表面的有机胺功能化 | 第61页 |
| 2.3.固载Ru基催化剂的制备 | 第61-65页 |
| 2.3.1.制备方法1：原位合成路线 | 第61-63页 |
| 2.3.1.1.胺功能化的SiO_2上固载RuCl_3 | 第61-62页 |
| 2.3.1.2.腈功能化的SiO_2上固载RuCl_3 | 第62-63页 |
| 2.3.1.3.胺功能化的Zr(OH)_4上固载RuCl_3 | 第63页 |
| 2.3.2.制备方法2：固相合成路线 | 第63-64页 |
| 2.3.2.1.“Si”-(CH_2)_3NH_2-RuCl_3-PPh_3的制备 | 第63页 |
| 2.3.2.2.“Si”-(CH_2)_3NH_2-RuCl_3-PPh_3-KBH_4的制备 | 第63-64页 |
| 2.3.3.制备方法3：均相合成后固载路线 | 第64-65页 |
| 2.3.3.1.钌配合物的制备 | 第64-65页 |
| 2.3.3.1.1.RuCl_2(PPh_3)_3的制备 | 第64页 |
| 2.3.3.1.2.RuH_2(CO)(PPh_3)_3的制备 | 第64-65页 |
| 2.3.3.2.胺功能化的SiO_2固载钌配合物催化剂(“Si”-(CH_2)_3NH_2-RuCl_2(PPh_3)_3、“Si”-(CH_2)_3NH_2-RuH_2(CO)(PPh_3)_3)的制备 | 第65页 |
| 2.4.表征 | 第65-66页 |
| 2.4.1.有机功能化的SiO_2的表征 | 第65页 |
| 2.4.2.固载Ru基催化剂的表征 | 第65-66页 |
| 2.5.催化剂活性评价 | 第66-68页 |
| 参考文献 | 第68-69页 |
| 第三章 有机功能化二氧化硅的表征 | 第69-76页 |
| 3.1.BET比表面积的测定结果 | 第69-70页 |
| 3.2.N含量的分析结果 | 第70-71页 |
| 3.3.FT-IR的测试结果 | 第71-75页 |
| 3.4.小结 | 第75-76页 |
| 第四章 不同体系的固载Ru基催化剂上scCO_2加H_2合成HCOOH的研究 | 第76-114页 |
| 4.1.二氧化碳加氢合成甲酸的热力学分析 | 第76-81页 |
| 4.1.1.有关热力学数据 | 第76-77页 |
| 4.1.2.温度的变化对于CO_2平衡转化率的影响(作理想气体来处理) | 第77-79页 |
| 4.1.3.压强的变化对于平衡转化率的影响 | 第79-81页 |
| 4.2.scCO_2条件下体系相行为分析 | 第81-82页 |
| 4.3.均相Ru催化剂与固载Ru催化剂反应活性的比较 | 第82-84页 |
| 4.4.制备方法对固载催化剂反应活性的影响 | 第84-92页 |
| 4.4.1.不同方法制备的固载Ru基催化剂的活性比较 | 第84-85页 |
| 4.4.2.不同方法制备的固载Ru基催化剂的表征 | 第85-90页 |
| 4.4.2.1.ICP-AES | 第85-86页 |
| 4.4.2.2.UV-VIS | 第86-87页 |
| 4.4.2.3.XPS | 第87-89页 |
| 4.4.2.4.IR | 第89-90页 |
| 4.4.3.固载Ru基催化剂的可能结构 | 第90-92页 |
| 4.5.功能化试剂的种类对固载催化剂反应活性的影响 | 第92-100页 |
| 4.5.1.不同基团功能化的载体上固载Ru基催化剂的活性比较 | 第92-93页 |
| 4.5.2.不同基团功能化的载体上固载Ru基催化剂的表征 | 第93-99页 |
| 4.5.2.1.ICP-AES | 第93-94页 |
| 4.5.2.2.UV-VIS | 第94-96页 |
| 4.5.2.3.XPS | 第96-99页 |
| 4.5.3.不同基团功能化的载体上固载Ru基催化剂的可能结构 | 第99-100页 |
| 4.6.功能化试剂用量对固载催化剂反应活性的影响 | 第100-101页 |
| 4.7.配体对固载催化剂反应活性的影响 | 第101-109页 |
| 4.7.1.不同配体原位合成的固载Ru基催化剂的活性比较 | 第101-102页 |
| 4.7.2.不同配体原位合成的固载Ru基催化剂活性大小的理论分析 | 第102-109页 |
| 4.7.2.1.从电负性分析三苯基类配体ZPh_3(ZPh_3=NPh_3、PPh_3、AsPh_3) | 第102-103页 |
| 4.7.2.2.从量子化学理论计算分析 | 第103-109页 |
| 4.7.2.2.1.从最高已占轨道(HOMO)与最低未占轨道(LUMO)分析三苯基类配体ZPh_3(ZPh_3=NPh_3、PPh_3、AsPh_3和O=PPh_3) | 第104-105页 |
| 4.7.2.2.2.从空间结构和电子结构分析三苯基类配体ZPh_3(ZPh_3=NPh_3、PPh_3、AsPh_3和O=PPh_3) | 第105-107页 |
| 4.7.2.2.3.从空间结构和电子结构分析双齿膦配体(Ph_2PCH_2CH_2PPh_2和Ph_2PCH_2CH_2CH_2CH_2PPh_2) | 第107-109页 |
| 4.7.3.以双齿膦为配体的原位合成固载Ru基催化剂的可能结构 | 第109页 |
| 4.8.载体对固载催化剂反应活性的影响 | 第109-111页 |
| 4.9.小结 | 第111-112页 |
| 参考文献 | 第112-114页 |
| 第五章 “Si”-(CH_2)_3NH_2-RuCl_3+PPh_3原位合成体系催化CO_2加H_2合成HCOOH反应条件的优化 | 第114-134页 |
| 5.1.催化剂用量的影响 | 第114-115页 |
| 5.2.反应时间的影响 | 第115-117页 |
| 5.3.CO_2分压的影响 | 第117-119页 |
| 5.4.H_2分压的影响 | 第119-120页 |
| 5.5.反应温度的影响 | 第120-121页 |
| 5.6.搅拌速度的影响 | 第121-123页 |
| 5.7.PPh_3／Ru比的影响 | 第123-124页 |
| 5.8.溶剂的影响 | 第124-128页 |
| 5.9.碱的影响 | 第128-130页 |
| 5.10.催化剂的重复再用性 | 第130-132页 |
| 5.11.小结 | 第132-133页 |
| 参考文献 | 第133-134页 |
| 第六章 反应机理 | 第134-144页 |
| 6.1.文献中所涉及的反应机理 | 第134-136页 |
| 6.1.1.通过CO | 第134页 |
| 6.1.2.通过碳酸盐 | 第134页 |
| 6.1.3.CO_2正插入M-H键 | 第134-135页 |
| 6.1.4.CO_2反插入M-H键 | 第135-136页 |
| 6.1.5.通过H转移给CO_2 | 第136页 |
| 6.2.我们认为的反应机理 | 第136-143页 |
| 参考文献 | 第143-144页 |
| 第二部分 HZSM-5负载的Mo基催化剂上的甲烷无氧脱氢芳构化 | 第144-198页 |
| 第一章 文献综述 | 第145-163页 |
| 1.1.前言 | 第145-146页 |
| 1.2.甲烷的转化 | 第146-148页 |
| 1.2.1.甲烷转化的主要途径 | 第146页 |
| 1.2.2.甲烷转化的热力学 | 第146-148页 |
| 1.3.甲烷无氧芳构化反应的研究进展 | 第148-158页 |
| 1.3.1.反应性能的改善 | 第148-152页 |
| 1.3.2.Mo／HZSM-5催化剂的表征研究 | 第152-154页 |
| 1.3.3.反应机理的研究 | 第154-158页 |
| 1.4.选题的依据和研究的内容 | 第158-159页 |
| 参考文献 | 第159-163页 |
| 第二章 实验部分 | 第163-168页 |
| 2.1.原料与试剂 | 第163页 |
| 2.2.催化剂的制备 | 第163-164页 |
| 2.2.1.单组分Mo／HZSM-5催化剂的制备 | 第163-164页 |
| 2.2.2.双组分Mo-M／HZSM-5催化剂的制备 | 第164页 |
| 2.3.催化剂活性评价 | 第164-165页 |
| 2.4.表征 | 第165-168页 |
| 2.4.1.催化剂的比表面积测定 | 第165-166页 |
| 2.4.2.催化剂酸性与脱氢性测定 | 第166-167页 |
| 2.4.2.1.NH_3-TPD | 第166页 |
| 2.4.2.2.异丙醇分解反应 | 第166-167页 |
| 2.4.3.热重分析 | 第167页 |
| 2.4.4.XPS测定 | 第167-168页 |
| 第三章 不同Mo基催化体系上甲烷无氧芳构化反应的研究 | 第168-186页 |
| 3.1.甲烷无氧芳构化反应的热力学分析 | 第168-169页 |
| 3.2.空白实验 | 第169页 |
| 3.3.载体对Mo基催化剂反应活性的影响 | 第169-174页 |
| 3.4.Mo担载量对Mo／HZSM-5催化剂反应活性的影响 | 第174-176页 |
| 3.5.制备方法对HZSM-5负载的Mo基催化剂反应活性的影响 | 第176-179页 |
| 3.6.第二组分对Mo／HZSM-5催化剂反应活性的影响 | 第179-184页 |
| 3.7.小结 | 第184-185页 |
| 参考文献 | 第185-186页 |
| 第四章 Mo／HZSM-5催化甲烷无氧芳构化反应条件的优化 | 第186-195页 |
| 4.1.温度的影响 | 第186-188页 |
| 4.2.空速的影响 | 第188-190页 |
| 4.3.预处理条件的影响 | 第190-192页 |
| 4.4.催化剂的积炭与再生 | 第192-193页 |
| 4.5.可能的反应机理 | 第193-194页 |
| 4.6.小结 | 第194-195页 |
| 第五章 结论与展望 | 第195-198页 |
| 5.1.结论 | 第195-196页 |
| 5.2.展望 | 第196-197页 |
| 参考文献 | 第197-198页 |
| 攻博期间论文发表和投稿情况 | 第198-201页 |
| 致谢 | 第201页 |
