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金属多氧酸盐离子化合物的设计合成和催化应用

摘要第1-7页
Abstract第7-14页
第1章 文献综述第14-43页
   ·引言第14-15页
   ·室温离子液体简介第15-23页
     ·离子液体的分类第15-16页
     ·离子液体的物化特性第16-20页
     ·离子液体的催化应用第20-23页
   ·金属多氧酸盐简介第23-39页
     ·金属杂多酸作为酸催化剂的应用第23-25页
     ·金属多氧酸盐作为氧化催化剂的应用第25-35页
     ·基于金属多氧酸阴离子的液态盐用于氧化反应第35-38页
     ·基于金属多氧酸盐的离子液体负载后用于氧化反应第38-39页
   ·磁性纳米颗粒简介及其催化应用第39-41页
     ·磁性纳米颗粒简介第39-40页
     ·磁性纳米颗粒的制备方法第40页
     ·磁性纳米颗粒的稳定及表面修饰第40-41页
     ·磁性纳米颗粒负载的活性物种用于氧化反应第41页
   ·本论文的选题意义及研究内容第41-43页
第2章 实验仪器与分析方法第43-49页
   ·主要实验原料及试剂第43-45页
   ·主要实验仪器第45页
   ·催化剂表征所使用的仪器第45-47页
     ·核磁共振(NMR)第45-46页
     ·傅立叶变换红外光谱(FT-IR)第46页
     ·拉曼光谱(Raman)第46页
     ·X射线粉末衍射测试(XRD)第46页
     ·透射电子显微镜测试(TEM)第46页
     ·X射线能谱测试(EDS)第46页
     ·热重和差热分析(TGA)第46页
     ·元素分析第46页
     ·X射线光电子能谱(XPS)第46-47页
     ·饱和磁化强度(Ms)第47页
     ·卡尔-费休水分滴定(Karl Fischer titration)第47页
     ·紫外可见光谱分析(UV-vis)第47页
     ·电导率测定第47页
     ·粘度测定第47页
     ·电化学窗口测定第47页
     ·漫反射傅立叶变换红外光谱技术(DRIFTS)第47页
     ·BET比表面积的测定第47页
   ·产物分析条件以及分析方法第47-49页
     ·气相色谱分析条件第48页
     ·气质联用分析条件第48页
     ·反应活性、选择性及收率计算方法第48-49页
第3章 离子液体的性质研究第49-66页
   ·咪唑类离子液体分子内氢键的形成规律第49-55页
     ·部分1-丁基-3-甲基咪唑类离子液体的制备第49页
     ·1-丁基-3-甲基咪唑类离子液体的表征方法第49-50页
       ·NMR表征第49页
       ·UV-vis光谱表征第49-50页
     ·结果与讨论第50-55页
       ·NMR研究氘代速率第50-52页
       ·FT-IR研究离子液体中氢键作用第52-53页
       ·UV-vis研究离子液体中氢键作用第53-55页
     ·本节小结第55页
   ·基于钨酸根室温离子液体的物化性质研究第55-64页
     ·1-烷基-3-甲基咪唑离子液体的合成第55-57页
       ·离子液体1-己基-3-甲基咪唑钨酸盐[HMIm]_2[WO_4]的合成第55-56页
       ·离子液体1-十二烷基-3-甲基咪唑钨酸盐[DMIm]_2[WO_4]的合成第56页
       ·1-己基-3-甲基咪唑的甲基磺酸盐[HMIm][CH_3SO_3]的合成第56-57页
       ·1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[HMIm][PF_6]的合成第57页
     ·离子液体[HMIm]_2[WO_4]和[DMIm]_2[WO_4]的FT-IR及TGA表征第57-59页
     ·离子液体的物理化学性质表征第59-64页
       ·离子液体[HMIm][PF_6], [HMIm][CH_3SO_3], [HMIm]_2[WO_4]和[DMIm]_2[WO_4]中氢键的证明第59-60页
       ·不同温度下,离子液体[HMIm][PF_6],[HMIm][CH_3SO_3],[HMIm]_2[WO_4]和[DMIm]_2[WO_4]电导率的测定第60-62页
       ·不同温度下,离子液体[HMIm][PF_6],[HMIm][CH_3SO_3],[HMIm]_2[WO_4]和[DMIm]_2[WO_4]粘度的测定第62-64页
       ·[HMIm]_2[WO_4]和[HMIm][CH_3SO_3]的循环伏安特性第64页
   ·本节小结第64-66页
第4章 反应-自分离离子液体体系应用于催化环氧化反应第66-78页
   ·催化剂的制备及性能表征第66-69页
     ·质子化离子液体(PIL)N-十二烷基咪唑过氧钨酸盐[HDIm]_2[{W=O(O_2)_2}_2(μ-O)]的合成(简写为[HDIm]_2[W_2O_(11)])第66-68页
     ·质子化N-己基咪唑过氧钨酸盐[HHIm]_2[{W=O(O_2)_2}_2(μ-O)]的合成(简写为[HHIm]_2[W_2O_(11)])第68页
     ·1-十二烷基-3-甲基咪唑过氧钨酸盐的合成[DMIm]_2[{W=O(O_2)_2}_2(μ-O)](简写为[DMIm]_2[W_2O_(11)])第68-69页
     ·1-己基-3-甲基咪唑过氧钨酸盐[HMIm]_2[{W=O(O_2)_2}_2(μ-O)]的合成(简写为[HMIm]_2[W_2O_(11)])第69页
     ·催化剂的性能评价第69页
   ·催化剂的表征第69-71页
   ·催化剂的活性测试第71-77页
     ·不同溶剂中环辛烯的环氧化反应第71-74页
     ·催化剂的循环使用第74-75页
     ·离子液体[HDIm]_2[W_2O_(11)]对于不同底物的催化活性第75-77页
   ·本章小结第77-78页
第5章 磁性纳米颗粒负载的杂多酸离子液体:设计及其环氧化应用(Ⅰ)第78-98页
   ·磁性纳米催化剂的制备第78-82页
     ·过氧钨酸根功能化离子液体类型化合物的制备第78-80页
     ·SiO_2包覆的Fe_3O_4磁性纳米颗粒(SiO_2/Fe_3O_4-NPs,short:MNPs)的合成第80-81页
     ·共价键连接催化剂的制备(MNP-[SDMIM]_2[W_2O_(11)],2)第81-82页
     ·氢键连接催化剂的制备(MNP-[HDMIM]_2[W_2O_(11)],1)第82页
   ·环氧化反应的实验操作第82-83页
     ·烯烃环氧化反应的标准操作第82页
     ·热过滤实验操作第82页
     ·H_2O_2的分解实验第82-83页
   ·磁性催化剂的表征第83-90页
     ·催化剂的IR表征第83页
     ·催化剂的XRD表征第83-84页
     ·催化剂的TEM和EDX表征第84-86页
     ·催化剂的XPS表征第86-87页
     ·催化剂的磁强度表征第87-88页
     ·催化剂的DRIFT表征第88-89页
     ·催化剂的~(29)Si CP-MAS NMR表征第89-90页
   ·催化剂的活性测试第90-97页
   ·本章小结第97-98页
第6章 磁性纳米颗粒负载的杂多酸离子液体:设计及其环氧化应用(Ⅱ)第98-112页
   ·催化剂的制备第98-100页
     ·有机-无机杂化材料的合成(DSPIM-POM)第98-100页
     ·磁性催化剂的制备第100页
   ·环氧化反应的实验操作第100页
     ·烯烃环氧化反应的标准操作第100页
     ·无溶剂条件下的热过滤实验第100页
     ·CH_3OH溶剂中的热过滤实验第100页
   ·磁性催化剂的表征第100-106页
     ·催化剂的IR表征第101-102页
     ·催化剂的Raman表征第102页
     ·催化剂的DRIFT表征第102-103页
     ·催化剂的XRD表征第103-104页
     ·催化剂的TEM表征第104页
     ·催化剂的磁强度表征第104-106页
   ·磁性催化剂的活性测试第106-111页
   ·本章小结第111-112页
第7章 离子液体内盐-缺位多氧酸盐复合物催化的环氧化反应第112-124页
   ·催化剂的制备第112页
   ·环氧化反应的实验操作第112页
   ·催化剂的活性测试第112-121页
     ·H_2O_2的量对活性的影响第112页
     ·DSPIM-POM中DSPIM与POM比例的不同对活性的影响第112-113页
     ·DSPIM-POM催化环氧化反应的TON/TOF值提高第113-114页
     ·咪唑环上烷基链的长度对活性的影响第114页
     ·DSPIM-POM催化环氧化反应的活化能Ea值的计算第114-116页
     ·不同催化剂活性的比较第116-119页
     ·DSPIM-POM对于不同底物的催化活性第119页
     ·催化剂的循环使用性能第119-121页
   ·DSPIM-POM的~(31)P NMR表征第121-123页
   ·DSPIM-POM的FT-IR表征第123页
   ·本章小结第123-124页
全文总结第124-126页
参考文献第126-149页
致谢第149-150页
博士期间取得的研究成果第150-151页

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