| 摘要 | 第5-7页 |
| Abstract | 第7-9页 |
| 第一章 绪论 | 第15-35页 |
| 1.1 含硫亲核试剂对硝基烯烃的Michael加成反应简介 | 第15-22页 |
| 1.1.1 有机小分子催化的非对映选择性合成β-硝基硫醚 | 第16-20页 |
| 1.1.2 无手性催化剂的非对映选择性合成β-硝基硫醚 | 第20-22页 |
| 1.2 亲电加成反应和动力学质子化的立体化学 | 第22-35页 |
| 1.2.1 Zimmerman模型简介 | 第24-27页 |
| 1.2.2 Houk模型简介 | 第27-28页 |
| 1.2.3 Fleming模型简介 | 第28-30页 |
| 1.2.4 Mohrig模型简介 | 第30-33页 |
| 1.2.5 亲电加成反应立体化学控制小结 | 第33-35页 |
| 第二章 实验结果与讨论 | 第35-68页 |
| 2.1 三乙胺催化的硫醇对α,β-双取代硝基烯烃加成的非对映选择性研究 | 第35-50页 |
| 2.1.1 原料E-α,β-双取代硝基烯烃的制备 | 第35-37页 |
| 2.1.2 苯硫酚对(E)-2-硝基-2-丁烯加成中的动力学控制和热力学平衡 | 第37-40页 |
| 2.1.3 苯硫酚对各类硝基烯烃的非对映选择性的Michael加成反应 | 第40-44页 |
| 2.1.4 烷基硫醇对硝基烯烃的Michael加成 | 第44-45页 |
| 2.1.5 苯硫酚对1-硝基环己烯的Michael加成反应 | 第45-46页 |
| 2.1.6 Curtin-Hammett原理简图 | 第46-48页 |
| 2.1.7 三乙胺催化的硫醇对α,β-双取代硝基烯烃加成的动力学控制模型 | 第48-49页 |
| 2.1.8 三乙胺催化的硫醇对硝基烯烃加成反应小结 | 第49-50页 |
| 2.2 螯合效应控制的硫醇对硝基烯烃非对映选择性的加成反应探究 | 第50-57页 |
| 2.2.1 氮酸酯阴离子质子化决定了硫杂Michael加成反应的立体化学 | 第50-51页 |
| 2.2.2 螯合效应控制的动力学质子化过渡态模型 | 第51-53页 |
| 2.2.3 半椅式过渡态模型的实验依据 | 第53-56页 |
| 2.2.4 硫醇锂盐对硝基烯烃的加成反应小结 | 第56-57页 |
| 2.3 磺酰基在热条件下的[1,3]和[1,5]重排研究 | 第57-67页 |
| 2.3.1 原料磺酰胺的制备 | 第57-59页 |
| 2.3.2 磺酰基热重排的底物探索 | 第59-61页 |
| 2.3.3 热重排反应条件探索 | 第61页 |
| 2.3.4 热重排反应底物拓展 | 第61-63页 |
| 2.3.5 交叉实验探索反应机理 | 第63-65页 |
| 2.3.6 磺酰基热条件下重排反应机理 | 第65-66页 |
| 2.3.7 磺酰基热重排反应小结 | 第66-67页 |
| 2.4 结论 | 第67-68页 |
| 第三章 实验部分 | 第68-91页 |
| 3.1 实验试剂与仪器 | 第68页 |
| 3.2 硝基烯烃的制备 | 第68-71页 |
| 3.2.1 直链烷基E构型1,2-双取代硝基烯烃制备通法 | 第68-69页 |
| 3.2.2 大位阻硝基烯烃1d和1e的制备 | 第69-70页 |
| 3.2.3 Z构型硝基烯烃的制备 | 第70-71页 |
| 3.2.4 硝基环己烯的制备 | 第71页 |
| 3.3 β硝基硫醚的制备 | 第71-79页 |
| 3.4 磺酰胺的制备 | 第79-83页 |
| 3.4.1 N-苯磺酰基咔唑的制备 | 第79页 |
| 3.4.2 开链磺酰胺3b-3d的制备 | 第79-80页 |
| 3.4.3 环状磺酰胺3e-3g和4a-4j的制备 | 第80-83页 |
| 3.5 热条件下磺酰基迁移反应 | 第83-91页 |
| 参考文献 | 第91-96页 |
| 附录 | 第96-148页 |
| 致谢 | 第148-149页 |
| 研究成果及附表的学术论文 | 第149-150页 |
| 作者和导师简介 | 第150-151页 |
| 附件 | 第151-152页 |
