| 摘要 | 第1-7页 |
| ABSTRACT | 第7-11页 |
| 第一章 前言 | 第11-56页 |
| ·Azomethine ylides的结构特点和分类 | 第11-13页 |
| ·Azomethine ylides参与的不对称催化反应 | 第13-46页 |
| ·不对称1,3-偶极环加成反应 | 第13-33页 |
| ·迈克尔加成反应 | 第33-39页 |
| ·不对称Aldol反应和Mannich反应 | 第39-43页 |
| ·不对称取代反应 | 第43-46页 |
| 参考文献 | 第46-56页 |
| 本论文的立题依据 | 第56-58页 |
| 第二章 Cu(Ⅰ)催化azomethine ylides对MBH alcohols的不对称1,3-偶极环加成反应 | 第58-69页 |
| ·本课题的研究背景 | 第58-60页 |
| ·反应条件的优化 | 第60-63页 |
| ·底物、中心金属和配体对反应立体选择性的影响 | 第60-61页 |
| ·碱对反应立体选择性的影响 | 第61-62页 |
| ·溶剂和温度对反应立体选择性的影响 | 第62-63页 |
| ·底物的拓展 | 第63-64页 |
| ·产物绝对构型的确定及反应可能的催化过渡态 | 第64-65页 |
| ·环加成产物绝对构型的确定 | 第64页 |
| ·反应可能的催化过渡态 | 第64-65页 |
| ·对动力学拆分的研究 | 第65-66页 |
| 本章小结 | 第66页 |
| 参考文献 | 第66-69页 |
| 第三章 Cu(Ⅰ)催化azomethine ylides对MBH carbonates的迈克尔加成-消去反应 | 第69-83页 |
| ·本课题的研究背景 | 第69-72页 |
| ·金属催化尝试 | 第72-73页 |
| ·反应条件的优化 | 第73-77页 |
| ·中心金属和配体对该反应的影响 | 第73-75页 |
| ·溶剂对反应立体选择性的影响 | 第75页 |
| ·底物、碱和温度对反应立体选择性的影响 | 第75-77页 |
| ·底物的拓展 | 第77-79页 |
| ·MBH carbonates底物的拓展 | 第77-78页 |
| ·各种非甘氨酸氨基酸衍生的azomenthine ylides底物的拓展 | 第78-79页 |
| ·焦谷氨酸衍生物绝对构型的确定以及反应可能的催化过渡态 | 第79-80页 |
| ·焦谷氨酸衍生物绝对构型的确定 | 第79-80页 |
| ·反应可能的催化过渡态 | 第80页 |
| 本章小结 | 第80页 |
| 参考文献 | 第80-83页 |
| 第四章 Cu(Ⅰ)催化环状azomethine ylides对MBH bromides的迈克尔加成-消去反应 | 第83-96页 |
| ·本课题的研究背景 | 第83-87页 |
| ·反应条件的优化 | 第87-90页 |
| ·中心金属和配体对反应立体选择性的影响 | 第87-88页 |
| ·碱对反应立体选择性的影响 | 第88-89页 |
| ·溶剂和温度对反应立体选择性的影响 | 第89-90页 |
| ·底物的拓展 | 第90-91页 |
| ·加成-消去产物绝对构型的确定和螺环化合物的合成 | 第91-92页 |
| ·甘氨酸衍生的azomethine ylide对MBH bromide的加成-消去反应 | 第92-93页 |
| 本章小结 | 第93页 |
| 参考文献 | 第93-96页 |
| 第五章 Cu(Ⅰ)催化Azomethine ylides对MBH acetates的不对称迈克尔加成-消去反应 | 第96-103页 |
| ·本课题的研究背景 | 第96-98页 |
| ·条件优化 | 第98-100页 |
| ·中心金属和配体对反应立体选择性的影响 | 第98-99页 |
| ·碱对反应立体选择性的影响 | 第99-100页 |
| ·溶剂对反应立体选择性的影响 | 第100页 |
| ·底物的拓展 | 第100-101页 |
| 本章小结 | 第101页 |
| 参考文献 | 第101-103页 |
| 第六章 Cu(Ⅰ)催化Azomethine ylides对Tropone的不对称[6+3]环加成反应 | 第103-120页 |
| ·本课题的研究背景 | 第103-107页 |
| ·金属催化反应的初步尝试 | 第107-108页 |
| ·反应条件的优化 | 第108-111页 |
| ·中心金属和手性配体的筛选 | 第108-110页 |
| ·溶剂和温度对反应立体选择性的影响 | 第110-111页 |
| ·芳香醛衍生的azomethine ylides的拓展 | 第111-113页 |
| ·烷基醛衍生的azomethine ylides的拓展 | 第113-114页 |
| ·[6+3]产物绝对构型的确定 | 第114页 |
| ·[6+3]环加成底物的应用转化 | 第114-115页 |
| ·对反应机理的探究 | 第115-116页 |
| ·非线性效应 | 第115-116页 |
| ·该反应可能的催化循环模型 | 第116页 |
| 本章小结 | 第116-117页 |
| 参考文献 | 第117-120页 |
| 全文总结 | 第120-121页 |
| 实验部分 | 第121-180页 |
| ·实验通则 | 第121页 |
| ·azomethine ylides与MBH alcohols的1,3-偶极环加成反应 | 第121-131页 |
| ·芳香醛衍生的azomethine ylides底物的合成 | 第121页 |
| ·烷基醛衍生的azomethine ylides底物的合成 | 第121-123页 |
| ·MBH产物的合成 | 第123-124页 |
| ·TF-BiphamPhos L-1a-L-1e的合成参考文献[5] | 第124页 |
| ·Cu(I)/TF-BiphamPhos 催化 azomethine ylides 对 MBH 产物的 1,3-偶极环加成反应 | 第124-131页 |
| ·Azomethine ylides对MBH carbonates的迈克尔加成-消去反应 | 第131-143页 |
| ·Azomethine ylides的合成方法参考6.2.1中的合成方法 | 第131页 |
| ·MBH衍生物的合成 | 第131-132页 |
| ·MBH acetate 3-1a'的合成 | 第131-132页 |
| ·MBH carbonate 3-la 的合成 | 第132页 |
| ·Cu(Ⅰ)/(S)-BINAP催化azomethine ylides对MBH衍生物的迈克尔加成-消去反应 | 第132-143页 |
| ·Azomethine ylides对MBH bromides的迈克尔加成-消去反应 | 第143-152页 |
| ·亚胺酯4-1a的合成 | 第143-144页 |
| ·MBH溴化物的合成 | 第144页 |
| ·Azomethine ylides对MBH bromides的迈克尔加成-消去反应 | 第144-152页 |
| ·Azomethine ylides对含三氟甲基MBH-typed底物的迈克尔加成-消去反应 | 第152-157页 |
| ·亚胺酯的合成参考7.2.1 | 第152页 |
| ·含三氟甲基MBH-typed底物5-1a的制备 | 第152页 |
| ·Azomethine ylides对含CF_3的MBH acetates的迈克尔加成-消去反应 | 第152-157页 |
| ·azomethine ylides与tropone的不对称[6+3]环加成反应 | 第157-178页 |
| ·亚胺酯的合成参考7.2.1 | 第157页 |
| ·tropone 6-1a的合成 | 第157-158页 |
| ·配体L-3c的合成 | 第158页 |
| ·azomethine ylides与tropone的不对称[6+3]环加成反应 | 第158-174页 |
| ·环加成产物6-3a的应用转化 | 第174-178页 |
| 参考文献 | 第178-180页 |
| 新化合物数据测试一览表 | 第180-181页 |
| 攻博期间发表的科研成果目录 | 第181-183页 |
| 致谢 | 第183-184页 |
| 附录 | 第184-186页 |
