| 摘要 | 第3-5页 |
| Abstract | 第5-6页 |
| 图目录 | 第13-16页 |
| 表目录 | 第16-18页 |
| 主要符号表 | 第18-20页 |
| 1 绪论 | 第20-38页 |
| 1.1 课题背景及意义 | 第20-21页 |
| 1.2 加氧酶 | 第21-23页 |
| 1.3 双加氧酶系统中分子氧和底物的活化机理 | 第23-25页 |
| 1.4 栎精2,3-双加氧酶 | 第25-31页 |
| 1.5 栎精2,3-双加氧酶生物模拟研究概况 | 第31-36页 |
| 1.6 课题研究思路和构想 | 第36-38页 |
| 2 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(OAc)]催化黄酮醇与O_2的反应活性研究 | 第38-68页 |
| 2.1 引言 | 第38页 |
| 2.2 实验部分 | 第38-48页 |
| 2.2.1 实验原料和试剂 | 第38页 |
| 2.2.2 实验仪器 | 第38-39页 |
| 2.2.3 导入给电子基的模型配体L~(OMe)H的合成 | 第39-42页 |
| 2.2.4 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)](M:Mn,Fe,Co,Ni,Cu)的合成 | 第42-43页 |
| 2.2.5 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(OAc)]单晶培养与晶体结构的测定 | 第43-45页 |
| 2.2.6 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(OAc)]催化黄酮醇与O_2反应的动力学实验 | 第45-47页 |
| 2.2.7 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(OAc)]催化黄酮醇与O_2反应的产物分析 | 第47-48页 |
| 2.3 结果与讨论 | 第48-66页 |
| 2.3.1 模型配体L~(OMe)H和配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(OAc)]的设计合成 | 第48页 |
| 2.3.2 配合物1A、2A、5、3A、4A及2B的晶体结构 | 第48-52页 |
| 2.3.3 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(OAc)]在溶液中的结构和性质表征 | 第52-57页 |
| 2.3.4 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(OAc)]催化黄酮醇与O_2的反应性研究 | 第57-62页 |
| 2.3.5 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(OAc)]催化黄酮醇与O_2的反应机理 | 第62-66页 |
| 2.4 本章小结 | 第66-68页 |
| 3 金属离子对2,3-QD酶-底物(ES)模型配合物与O_2反应性的影响 | 第68-91页 |
| 3.1 引言 | 第68页 |
| 3.2 实验部分 | 第68-73页 |
| 3.2.1 实验材料和仪器 | 第68页 |
| 3.2.2 ES模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(fla)](M:Mn,Fe,Co,Ni,Cu)的合成 | 第68-69页 |
| 3.2.3 ES模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(fla)]单晶培养与晶体结构的测定 | 第69-70页 |
| 3.2.4 ES模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(fla)]与O_2反应的动力学实验 | 第70-73页 |
| 3.2.5 ES模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(fla)]与O_2反应的产物分析 | 第73页 |
| 3.3 结果与讨论 | 第73-89页 |
| 3.3.1 配合物8、9、10及7A的晶体结构 | 第73-78页 |
| 3.3.2 ES模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(fla)]的光谱和氧化还原性质 | 第78-82页 |
| 3.3.3 ES模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(fla)]与O_2的反应性研究 | 第82-87页 |
| 3.3.4 ES模型配合物[M~(Ⅱ)L~(OMe)(fla)]与O_2的反应机理 | 第87-89页 |
| 3.4 本章小结 | 第89-91页 |
| 4 模型配体的电子效应对ES模型配合物的结构、性质和反应性的影响及其构-效关系 | 第91-122页 |
| 4.1 引言 | 第91页 |
| 4.2 实验部分 | 第91-100页 |
| 4.2.1 实验材料和仪器 | 第91页 |
| 4.2.2 导入吸电子基的模型配体L~(NO_2)H的合成 | 第91-93页 |
| 4.2.3 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(R)(fla)](M:Co,Ni;R:Me,H,Br,NO_2)的合成 | 第93-95页 |
| 4.2.4 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(R)(fla)]单晶培养与晶体结构的测定 | 第95-97页 |
| 4.2.5 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(R)(fla)]与O_2反应的动力学实验 | 第97-100页 |
| 4.2.6 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(R)(fla)]与O_2反应的产物分析 | 第100页 |
| 4.3 结果与讨论 | 第100-119页 |
| 4.3.1 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(R)(fla)](R:H,Br,NO_2)的晶体结构 | 第100-106页 |
| 4.3.2 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(R)(fla)]的光谱和氧化还原性质 | 第106-111页 |
| 4.3.3 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(R)(fla)]与O_2的反应性研究 | 第111-117页 |
| 4.3.4 模型配合物[M~(Ⅱ)L~(R)(fla)]与O_2的反应机理 | 第117-119页 |
| 4.4 本章小结 | 第119-122页 |
| 5 结论与展望 | 第122-125页 |
| 参考文献 | 第125-133页 |
| 作者简介 | 第133-134页 |
| 攻读博士学位期间科研项目及科研成果 | 第134-135页 |
| 致谢 | 第135页 |
