| 摘要 | 第1-7页 |
| Abstract | 第7-9页 |
| 引言 | 第9-11页 |
| 第1章 不对称MANNICH反应合成反式-B-氨基羧酸酯的研究 | 第11-37页 |
| 第1节 有机催化不对称Mannich反应研究进展 | 第11-27页 |
| ·手性胺催化的不对称Mannich反应 | 第11-22页 |
| ·顺式选择性的Mannich反应 | 第11-19页 |
| ·PMP-亚胺作为Mannich受体 | 第11-18页 |
| ·Boc-亚胺作为Mannich受体 | 第18-19页 |
| ·反式选择性的Mannich反应 | 第19-22页 |
| ·Brφnsted碱催化的不对称Mannich反应 | 第22-25页 |
| ·金鸡纳碱衍生物催化的Mannich反应 | 第22-24页 |
| ·其它手性碱催化的Mannich反应 | 第24-25页 |
| ·Brφnsted酸催化的不对称Mannich反应 | 第25-26页 |
| ·小结与展望 | 第26-27页 |
| 第2节 课题的提出与设计 | 第27-28页 |
| 第3节 有机催化的不对称反式Mannich反应研究 | 第28-37页 |
| ·有机双功能催化剂的设计与合成 | 第28-29页 |
| ·有机催化不对称Mannich反应研究 | 第29-35页 |
| ·催化剂的筛选及条件优化 | 第29-32页 |
| ·底物的适应性研究 | 第32-35页 |
| ·反应机理的分析 | 第35-36页 |
| ·小结 | 第36-37页 |
| 第2章 手性BRONSTED酸催化的亚胺与A-重氮甲基膦酸酯的(类)MANNICH反应的研究 | 第37-55页 |
| 第1节 手性Brφnsted酸催化的(类)Mannich反应研究进展 | 第37-44页 |
| ·BINOL衍生的手性磷酸催化的不对称(类)Mannich反应 | 第37-41页 |
| ·BINOL衍生的手性磷酸的特殊性 | 第37-38页 |
| ·手性Brφnsted酸催化的不对称Mannich反应 | 第38-40页 |
| ·手性Brφnsted酸催化的特殊底物的(类)Mannich反应 | 第40-41页 |
| ·手性羧酸催化的不对称(类)Mannich反应 | 第41-42页 |
| ·小结与展望 | 第42-44页 |
| 第2节 课题的提出与设计 | 第44-45页 |
| 第3节 手性Brφnsted酸催化的亚胺与重氮甲基膦酸酯的(类)Mannich反应的研究 | 第45-55页 |
| ·手性BINOL磷酸催化剂的设计与合成 | 第45-47页 |
| ·α-重氮甲基膦酸酯的设计与合成 | 第47-48页 |
| ·α-重氮甲基膦酸甲酯、乙酯、异丙酯的合成路线如下 | 第47页 |
| ·a-重氮甲基麟酸节醋的合成路线 | 第47-48页 |
| ·a-重氮甲基磷酸叔丁醋的合成路线 | 第48页 |
| ·有机催化不对称(类)Mannich反应研究 | 第48-53页 |
| ·催化剂的筛选及反应条件优化 | 第48-52页 |
| ·底物的适应性研究 | 第52-53页 |
| ·小结 | 第53-55页 |
| 第3章 有机催化不对称(类)MANNICH反应合成B-氨基膦酸酯及其衍生物的研究 | 第55-83页 |
| 第1节 不对称合成β-氨基膦酸酯及其衍生物的研究进展 | 第55-67页 |
| ·引言 | 第55-56页 |
| ·通过碳磷键的形成合成β-氨基膦酸及其衍生物 | 第56-58页 |
| ·Michaelis-Arbuzov反应 | 第56页 |
| ·取代反应 | 第56-57页 |
| ·磷试剂对杂环的亲核加成反应 | 第57页 |
| ·α-氨基醛的氢磷酸化反应 | 第57-58页 |
| ·通过碳磷键的形成合成β-氨基膦酸及其衍生物 | 第58-60页 |
| ·负碳离子与α-卤代胺的反应 | 第58-59页 |
| ·负碳离子与亚胺的反应 | 第59页 |
| ·[4+2]环加成反应 | 第59-60页 |
| ·通过碳氮键的生成合成β-氨基磷酸及其衍生物 | 第60-63页 |
| ·胺取代卤素的反应 | 第60-61页 |
| ·胺与烯基膦酸酯的Michael加成反应 | 第61页 |
| ·Sharpless不对称羟氨化反应(AA) | 第61-62页 |
| ·三元杂环开环合成β-氨基膦酸酯的反应 | 第62页 |
| ·氨解氧杂环丙烷 | 第62页 |
| ·胺对氮杂环丙烷的亲核加成 | 第62页 |
| ·五元杂环开环合成β-氨基膦酸酯的反应 | 第62-63页 |
| ·有机催化不对称合成β-氨基膦酸及其衍生物 | 第63-66页 |
| ·小结与展望 | 第66-67页 |
| 第2节 课题的提出与设计 | 第67-68页 |
| 第3节 双功能吡啶-硫脲类催化剂催化的亚胺与α-硝基甲基膦酸酯的不对称(类)Mannich反应研究 | 第68-83页 |
| ·催化剂的设计与合成 | 第68-75页 |
| ·底物的设计与合成 | 第75-76页 |
| ·(类)Mannich反应条件的初步优化 | 第76-81页 |
| ·催化剂的初步筛选 | 第76-79页 |
| ·膦酸酯及亚胺保护基的影响 | 第79-80页 |
| ·溶剂的影响 | 第80页 |
| ·芳基的影响 | 第80-81页 |
| ·小结 | 第81-83页 |
| 第4章 实验部分 | 第83-115页 |
| ·实验仪器与试剂 | 第83页 |
| ·催化剂的合成及应用 | 第83-115页 |
| ·不对称反式Mannich反应 | 第83-96页 |
| ·催化剂88a-89c的合成 | 第83-86页 |
| ·催化剂90的合成 | 第86-87页 |
| ·催化剂91的合成 | 第87-88页 |
| ·Mannich反应的一般操作过程及部分产物的结构表征 | 第88-96页 |
| ·手性Brφnsted酸催化的(类)Mannich反应 | 第96-105页 |
| ·催化剂125的合成 | 第96-99页 |
| ·α-重氮甲基膦酸酯(126)的合成 | 第99-102页 |
| ·(类)Mannich反应的一般操作及部分产物的结构表征 | 第102-105页 |
| ·有机催化(类)Mannich反应合成β-氨基膦酸酯 | 第105-115页 |
| ·催化剂186的合成 | 第105-106页 |
| ·催化剂187的合成 | 第106页 |
| ·催化剂188的合成 | 第106-107页 |
| ·催化剂189的合成 | 第107页 |
| ·催化剂190的合成 | 第107页 |
| ·催化剂191的合成 | 第107-109页 |
| ·催化剂192的合成 | 第109页 |
| ·催化剂193的合成 | 第109-111页 |
| ·催化剂194的合成 | 第111-112页 |
| ·催化剂195、196的合成 | 第112-113页 |
| ·硝基甲基磷酸酯的合成 | 第113页 |
| ·(类)Mannich反应的一般操作及模板反应产物的结构表征 | 第113-115页 |
| 第5章 全文总结与展望 | 第115-117页 |
| 参考文献 | 第117-133页 |
| 附录:部分化合物图谱 | 第133-179页 |
| 研究生期间完成论文情况 | 第179-181页 |
| 致谢 | 第181页 |
