| 摘要 | 第1-12页 |
| 一、前言 | 第12-16页 |
| 二、题目设计 | 第16-23页 |
| Ⅰ、15．16—去次甲二氧-16-甲氧基脱氧三尖杉酯碱的合成路线 | 第16-19页 |
| Ⅱ、三尖杉碱的A环改造 | 第19-23页 |
| 三．实验结果与讨论 | 第23-62页 |
| Ⅰ、15．16—去次甲二氧-16-甲氧基三尖杉酮碱(2)的拆分及光学纯度测定 | 第23-26页 |
| 1、酮碱(2)的拆分 | 第23-25页 |
| 2、~1H核磁共振手性化学位移试剂测定拆分对映体的纯度 | 第25-26页 |
| Ⅱ、15、16—去次甲二氧—16—甲氧基脱氧三尖杉酯碱(1)的合成 | 第26-50页 |
| 1、15．16—去次甲二氧—16—甲氧基三尖杉碱3(-),3(+)的合成 | 第26-32页 |
| 2、脱氧三尖杉酯碱侧链2—氧—5—甲基已酸的合成 | 第32-33页 |
| 3、α—酮酸三尖酯碱(天然)与手性硫试剂的不对称缩合反应 | 第33-40页 |
| 4、5′—甲基—α—酮已酰三尖杉碱(4)及5′—甲基—α—酮已酰—15、16—去次甲二氧—16—甲氧基三尖杉碱(21)的合成 | 第40-43页 |
| ⅰ、α—酮酰三尖杉碱(4) | 第40-41页 |
| ⅱ、α—酮酰—16—甲氧基三尖杉碱(21) | 第41-43页 |
| 5、15,16—去次甲二氧—16—甲氧基脱氧三尖杉酯碱(1)的合成 | 第43-50页 |
| ⅰ、α—酮酰—16—甲氧基三尖杉碱21(-),21(+)与手性硫试剂的缩合 | 第45-47页 |
| ⅱ、2′—羟基—2′—(α-乙酸叔丁酯)—5′—甲基已酰—16—甲氧基三尖杉碱23(-)、23(+) | 第47-48页 |
| ⅲ、15、16—去次甲二氧基—16—甲氧基三尖杉碱1(-)及其对映1(+)的合成 | 第48-50页 |
| Ⅲ、15、16—去次甲二氧—15—甲氧基三尖杉碱的合成 | 第50-55页 |
| 1．三尖杉碱的锂氨开环 | 第50-53页 |
| ⅰ、开环条件探索 | 第50-52页 |
| ⅱ、羟基位置的测定 | 第52页 |
| ⅲ．HPLC对15羟基物纯度及产率的定性定量测定 | 第52-53页 |
| 2、15、16—去次甲二氧—15—甲氧基三尖杉碱(19)的合成 | 第53-55页 |
| Ⅳ．15、16—去次甲二氧—16—甲氧基三尖杉碱(3)和15、16—去次甲二氧—16—甲氧基脱氧三尖杉酯碱(1)系列物绝对构型的推定 | 第55-61页 |
| 1．去次甲二氧—16—甲氧基三尖杉碱(3)的绝对构型推定 | 第57-59页 |
| 2．去次甲二氧—16—甲氧基脱氧三尖杉酯碱的绝对构型推定 | 第59-61页 |
| Ⅴ、15、16—去次甲二氧—16—甲氧基脱氧三尖杉酯碱1(-),1(+)的药理实验结果 | 第61-62页 |
| 四、实验部分 | 第62-92页 |
| 1、2—氧—5—甲基已酸的制备 | 第65-66页 |
| 2．(RS)-3,7,8,10,11-五氢-2,16-二甲氧基-6H-环戊基并〔a〕吡咯并〔2.1-b〕〔3〕苯并氮杂(艹卓)-3-酮2(±)(15、16-去次甲二氧—16—甲氧基三尖杉酮碱)的拆分 | 第66-69页 |
| ⅰ、拆分 | 第66-68页 |
| ⅱ、光学纯度的测定 | 第68-69页 |
| 3、3,7,8,10,11—五氢—3—羟基—2、16—二甲氧基—6H—环戊基并〔α〕吡咯并〔2．1—b〕〔3〕苯并氮杂(艹卓)3(-),3(+)(15、16—去次甲二氧—16—甲氧基三尖杉碱)的制备 | 第69-71页 |
| 4、2′—氧—5′—甲基已酰三尖杉碱(三尖杉碱—α—酮酸酯)(4)的制备 | 第71-72页 |
| 5、2′—氧—5′—甲基已酰—15、16—去次甲二氧—16—甲氧基三尖杉碱21(-),21(+)的制备 | 第72-75页 |
| 6、2′—羟基—5′—(α—对甲苯亚磺酰乙酸叔丁酯)—5′—甲基已酰三尖杉碱(6)的制备(模拟实验) | 第75-77页 |
| 7、2′—羟基—5′—(α—对甲苯亚磺酰乙酸叔丁酯)—5′—甲基已酰三尖杉碱(6)(实验考察) | 第77-79页 |
| 8、2′-羟基-2′-(α-对甲苯亚磺酰乙酸叔丁酯)-5′-甲基已酰-15、16-去次甲二氧-16-甲氧基三尖杉碱22(+)、22(-)的制备 | 第79-81页 |
| 9、2′-羟基-2′-(α-乙酸叔丁酯)-5′-甲基已酰-15、16—去次甲二氧-16-甲氧基三尖杉碱23(-),23(+)的制备 | 第81-83页 |
| 10、2′—羟基—2′—(α—乙酸)—5′—甲基已酰—15、16—去次甲二氧—16—甲氧基三尖杉碱24(-),24(+)的制备 | 第83-85页 |
| 11、2′—羟基—2′—(α—乙酸甲酯)—5′—甲基已酰—15、16—去次甲二氧—16—甲氧基三尖杉碱1(-),1(+)的制备 | 第85-87页 |
| 12、三尖杉碱的Li-NH_(?)降解开环反应 | 第87-90页 |
| ⅰ、开环条件探索 | 第87-88页 |
| ⅱ、HPLC定性定量测定 | 第88-89页 |
| ⅲ、核磁共振谱对羟基位置的测定 | 第89-90页 |
| 13、15、16—去次甲二氧—15—甲氧基三尖杉碱(19)的制备 | 第90-92页 |
| 五、总结 | 第92-95页 |
| 六、致谢 | 第95-96页 |
| 七、参考文献 | 第96-98页 |
| 八、图谱 | 第98-122页 |
