摘要 | 第3-5页 |
ABSTRACT | 第5-6页 |
第一章 前言 | 第9-45页 |
1.1 有机氟化学简史 | 第9页 |
1.2 氟原子的特殊性质及其在药物中的应用 | 第9-10页 |
1.3 三氟甲硫基的性质与应用 | 第10-11页 |
1.4 三氟甲硫基的引入方法 | 第11-31页 |
1.4.1 自由基型三氟甲硫基化反应 | 第12-14页 |
1.4.2 亲电型三氟甲硫基化反应 | 第14-22页 |
1.4.3 亲核型三氟甲硫基化反应 | 第22-30页 |
1.4.4 氧化三氟甲硫基化反应 | 第30-31页 |
1.5 三氟甲磺酰基的性质与应用 | 第31-34页 |
1.6 三氟甲磺酰基的引入方法 | 第34-39页 |
1.6.1 亲电三氟甲磺酰基化 | 第34页 |
1.6.2 亲核三氟甲磺酰基化 | 第34-36页 |
1.6.3 芳基亚磺酸盐的亲电三氟甲基化 | 第36页 |
1.6.4 芳基磺酰卤或磺酸酯的亲核三氟甲基化 | 第36-37页 |
1.6.5 芳基三氟甲基磺酸酯的Thia-Fries重排反应 | 第37-38页 |
1.6.6 烷基三氟甲基亚磺酸酯的重排反应 | 第38页 |
1.6.7 N-三氟甲基偶氮芳基砜的热力学分解 | 第38页 |
1.6.8 三氟甲硫基醚化合物的氧化 | 第38-39页 |
1.7 三氟乙氧基的性质与应用 | 第39-40页 |
1.8 三氟乙氧基的引入方法 | 第40-42页 |
1.8.1 苯酚的亲电三氟乙基化 | 第40页 |
1.8.2 卤代芳烃的亲核三氟乙氧基化 | 第40-41页 |
1.8.3 过渡金属参与的芳基卤化物的三氟乙氧基化 | 第41-42页 |
1.8.4 苯酚与三氟乙醇的缩合反应 | 第42页 |
1.9 本论文的立题思想 | 第42-45页 |
第二章 铜参与的非活化末端烯烃的氧化三氟甲硫基化反应 | 第45-55页 |
2.1 烯丙基三氟甲硫醚化合物的制备 | 第45-47页 |
2.1.1 烯丙基卤化物的亲核三氟甲硫基化反应 | 第45-46页 |
2.1.2 亲电型三氟甲硫基化试剂对亲核型的烯烃的亲电反应 | 第46页 |
2.1.3 课题设想 | 第46-47页 |
2.2 反应条件优化 | 第47-49页 |
2.3 底物普适性研究 | 第49-51页 |
2.4 反应机理探讨 | 第51-54页 |
2.5 反应的区域与位置选择性探讨 | 第54页 |
2.6 本章小结 | 第54-55页 |
第三章 铜促进的四氟硼酸芳基重氮盐的三氟甲磺酰基化和三氟甲基化反应 | 第55-69页 |
3.1 芳基三氟甲基砜的制备 | 第55-58页 |
3.1.1 间接法 | 第55页 |
3.1.2 直接法 | 第55-57页 |
3.1.3 课题设想 | 第57-58页 |
3.2 反应条件优化 | 第58-61页 |
3.3 底物普适性研究 | 第61-65页 |
3.3.1 三氟甲磺酰基化反应底物拓展 | 第61-63页 |
3.3.2 三氟甲基化反应底物拓展 | 第63-65页 |
3.4 反应机理探索 | 第65-68页 |
3.5 本章小结 | 第68-69页 |
第四章 铜促进的四氟硼酸芳基重氮盐的Ritter类型的三氟乙氧基化反应 | 第69-77页 |
4.1 含氟亚胺的应用 | 第69-71页 |
4.1.1 三氟乙氧基亚胺的制备方法 | 第69-70页 |
4.1.2 课题设想 | 第70-71页 |
4.2 反应条件优化 | 第71-73页 |
4.3 底物普适性研究 | 第73-76页 |
4.4 本章小结 | 第76-77页 |
第五章 铜催化的芳基硼酸的氧化三氟乙氧基化反应 | 第77-90页 |
5.1 芳基三氟乙氧基醚化合物的合成方法 | 第77-80页 |
5.1.1 酚类化合物的亲电三氟乙氧基化反应 | 第77页 |
5.1.2 卤代芳烃的亲核三氟乙氧基化反应 | 第77-79页 |
5.1.3 苯酚与三氟乙醇的缩合反应 | 第79-80页 |
5.1.4 课题设想 | 第80页 |
5.2 反应条件优化 | 第80-85页 |
5.3 底物普适性研究 | 第85-89页 |
5.4 本章小结 | 第89-90页 |
第六章 全文总结 | 第90-92页 |
第七章 实验部分 | 第92-138页 |
7.1 测试仪器及测试条件 | 第92页 |
7.2 实验药品 | 第92页 |
7.3 第二章实验部分 | 第92-108页 |
7.3.1 底物的制备 | 第92-98页 |
7.3.2 铜参与的非活化末端烯烃的氧化三氟甲硫基化反应典型实验操作 | 第98-107页 |
7.3.3 化合物 2a'的制备 | 第107-108页 |
7.4 第三章实验部分 | 第108-119页 |
7.4.1 四氟硼酸芳基重氮盐的制备 | 第108-109页 |
7.4.2 四氟硼酸芳基重氮盐的亲核三氟甲磺酰基化反应操作方法 | 第109-115页 |
7.4.3 四氟硼酸芳基重氮盐的Sandmeyer类型的三氟甲基化反应操作方法 | 第115-119页 |
7.5 第四章实验部分 | 第119-126页 |
7.6 第五章实验部分 | 第126-138页 |
7.6.1 铜催化的芳基硼酸的氧化三氟乙氧基化反应操作方法 | 第127-136页 |
7.6.2 反应活性对比实验 | 第136-138页 |
参考文献 | 第138-149页 |
化合物结构一览表 | 第149-158页 |
新化合物数据一览表 | 第158-162页 |
已知化合物一览表 | 第162-164页 |
Abbreviations | 第164-167页 |
攻读学位期间发表的学术论文目录 | 第167-168页 |
致谢 | 第168页 |