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芳氧功能化的手性脯氨醇和稀土金属化合物联合不对称催化研究

摘要第4-6页
Abstract第6-7页
引言第11-13页
第一章 文献综述第13-28页
    第一节 α,β-不饱和酰胺不对称氢膦化反应研究进展第13-19页
        1.1.1 亚磷酸酯作为膦源第13-14页
        1.1.2 二烷基/芳基磷氧作为膦源第14-16页
        1.1.3 二芳基磷作为膦源第16-19页
    第二节 α,β-不饱和酮不对称还原反应研究进展第19-25页
        1.2.1 β-单取代的α,β-不饱和酮第19-20页
        1.2.2 β,β-二取代的α,β-不饱和酮第20-23页
        1.2.3 α-取代的α,β-不饱和酮第23-24页
        1.2.4 多取代的α,β-不饱和酮第24页
        1.2.5 环状α,β-不饱和酮第24-25页
    第三节 立题思想第25-26页
    参考文献第26-28页
第二章 实验部分第28-40页
    第一节 原料及试剂的纯化第28-30页
        2.1.1 所需主要化学药品第28-29页
        2.1.2 溶剂和试剂的处理第29-30页
    第二节 分析与测试第30-31页
        2.2.1 稀土含量分析第30页
        2.2.2 二(三甲基硅)胺钠溶液的浓度分析第30页
        2.2.3 ~1H ,~(13)C, ~(31)p和~(19)F NMR分析第30-31页
        2.2.4 ee值测定第31页
        2.2.5 元素分析第31页
        2.2.6 晶体结构测定第31页
    第三节 原料的制备第31-38页
        2.3.1 无水三氯化稀土制备第31-32页
        2.3.2 RE[N(SiMe_3)_2]_3的合成第32页
        2.3.3 RE[N(SiMe_3)_2]_3(U-C)Li(THF)_3的合成第32页
        2.3.4 Sc[CH_2SiMe_3]_3(THF)_2的合成第32-33页
        2.3.5 [L~1Yb(L~1H)]的制备第33-34页
        2.3.6 取代-α,β-不饱和酮的合成第34页
        2.3.7 取代α,β-不饱和酰胺的合成第34-38页
    第四节 硅胺基稀土化合物与芳氧功能化脯氨醇类化合物的催化性能研究第38-39页
        2.4.1 α,β-不饱和酮的还原反应—消旋产物的制备第38页
        2.4.2 芳氧功能化手性脯氨醇稀土配合物催化α,β-不饱和酮的不对称还原反应第38页
        2.4.3 α,β-不饱和酰胺的氢膦化反应—消旋产物的制备第38-39页
        2.4.4 硅胺基稀土化合物与芳氧功能化脯氨醇类化合物原位催化α,β-不饱和酰胺的不对称氢膦化第39页
    参考文献第39-40页
第三章 硅胺基稀土化合物与芳氧功能化手性脯氨醇联合催化α,β-不饱和酰胺不对称氢膦化反应第40-61页
    第一节 硅胺基稀土化合物与芳氧功能化手性脯氨醇联合催化α,β-不饱和酰胺的不对称氢膦化第40-54页
        3.1.1 最优条件的筛选第40-41页
        3.1.2 底物拓展第41-51页
        3.1.3 α,β-不饱和酰胺氢膦化产物绝对构型确定第51-54页
    第二节 机理研究第54-58页
    第三节 反应拓展研究第58-60页
        3.3.1 α,β-不饱和酰胺氢膦化放大反应第58-59页
        3.3.2 不对称放大效应初步探究第59-60页
    参考文献第60-61页
第四章 芳氧功能化手性脯氨醇基稀土配合物催化α,β-不饱和酮不对称还原反应第61-80页
    第一节 芳氧功能化手性脯氨醇基稀土配合物催化α,β-不饱和酮不对称还原应第61-79页
        4.1.1 催化条件最优化第61-71页
        4.1.2 底物拓展第71-79页
    参考文献第79-80页
全文总结第80-81页
已发表论文第81-82页
附录第82-140页
致谢第140页

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