| 摘要 | 第1-6页 |
| Abstract | 第6-12页 |
| 引言 | 第12-13页 |
| 第一章 文献综述 | 第13-38页 |
| ·光致产氢三元体系的研究 | 第13-18页 |
| ·多吡啶金属配合物作为光敏剂的光致产氢三元体系 | 第14-17页 |
| ·金属卟啉作为光敏剂的光致产氢三元体系 | 第17-18页 |
| ·具有光致产氢功能的分子器件的研究 | 第18-21页 |
| ·氢化酶在光致产氢三元体系中的应用 | 第21-22页 |
| ·铁铁氢化酶活性中心的晶体结构 | 第22-24页 |
| ·铁铁氢化酶活性中心的结构模拟 | 第24-27页 |
| ·铁铁氢化酶活性中心的功能模拟 | 第27-34页 |
| ·电化学驱动[2Fe2S]模型配合物催化质子还原的研究 | 第27-32页 |
| ·光化学驱动[2Fe2S]模型配合物催化质子还原的研究 | 第32-34页 |
| ·光诱导电子转移反应的基本理论 | 第34-36页 |
| ·Rehm-Weller方程 | 第34-35页 |
| ·激发态~*Ru(bpy)_3~(2+)的电子转移反应 | 第35-36页 |
| ·本论文的选题背景和依据 | 第36-38页 |
| 第二章 水溶性膦配体取代的[2Fe2S]模型配合物的合成及电化学性质 | 第38-57页 |
| ·引言 | 第38-39页 |
| ·实验部分 | 第39-43页 |
| ·主要测试仪器 | 第39页 |
| ·主要试剂 | 第39-40页 |
| ·配体1,3,5-三氮杂-7-膦代金刚烷(PTA)的合成 | 第40页 |
| ·配体3,7-二乙酰基-1,3,7-三氮杂-5-膦代-二环[3.3.1]壬烷(DAPTA)的合成 | 第40-41页 |
| ·配合物[(μ-pdr)Fe_2(CO)_6](1)的合成 | 第41页 |
| ·配合物(μ-pdt)[Fe(CO)_3][Fe(CO)_2(DAPTA)](2)的合成 | 第41-42页 |
| ·配合物(μ-pdt)[Fe(CO)2(DAPTA)]_2(3)的合成 | 第42页 |
| ·配合物(μ-pdt)[Fe(CO)_2(PTA)][Fe(CO)_2(DAPTA)](4)的合成 | 第42-43页 |
| ·电化学性质测定 | 第43页 |
| ·结果与讨论 | 第43-55页 |
| ·配合物2、3和4的合成及表征 | 第43-45页 |
| ·配合物2、3和4在水中的溶解度 | 第45-46页 |
| ·配合物2、3和4在乙腈溶液中的电化学性质 | 第46-48页 |
| ·配合物2、3和4在乙腈与水的混合溶液中的电化学性质 | 第48-51页 |
| ·配合物3和4在水溶液中的电化学性质 | 第51-53页 |
| ·配合物4在乙腈与水的混合溶液中的质子化研究 | 第53-54页 |
| ·配合物3在含水介质中的催化活性 | 第54-55页 |
| ·本章小结 | 第55-57页 |
| 第三章 Ru(bpy)_3~(2+)与[2Fe2S]模型配合物的分子间电子转移反应的研究 | 第57-68页 |
| ·引言 | 第57-58页 |
| ·实验部分 | 第58-61页 |
| ·主要试剂 | 第58页 |
| ·配合物[Ru(bpy)_3(PF_6)_2]的合成 | 第58-59页 |
| ·配合物[(μ-S)_2Fe_2(CO)_6]的合成 | 第59页 |
| ·配合物[{(μ-SCH_2)_2NC_6H_5}Fe_2(CO)_6](5)的合成 | 第59-60页 |
| ·电化学性质测定 | 第60页 |
| ·闪光光解数据测定 | 第60-61页 |
| ·结果与讨论 | 第61-67页 |
| ·Ru(bpy)_3~(2+)和配合物1、5的氧化-还原电位 | 第61-62页 |
| ·电子给体dtc~-、光敏剂Ru(bpy)_3~(2+)二元体系的时间分辨吸收光谱 | 第62-63页 |
| ·电子给体dtc~-、光敏剂Ru(bpy)_3~(2+)和配合物1或5三元体系的光致电子转移反应 | 第63-67页 |
| ·本章小结 | 第67-68页 |
| 第四章 光驱动[2Fe2S]模型配合物催化质子还原的初步研究 | 第68-78页 |
| ·引言 | 第68-69页 |
| ·实验部分 | 第69-70页 |
| ·主要仪器和试剂 | 第69页 |
| ·光催化实验及仪器 | 第69页 |
| ·用于定量检测氢气的外标曲线的建立 | 第69-70页 |
| ·结果与讨论 | 第70-77页 |
| ·电子给体dtc~-和Ru(bpy)_3~(2+)在质子酸存在下的电子转移反应 | 第70页 |
| ·抗坏血酸、光敏剂Ru(bpy)_3~(2+)和配合物1或5三元体系的光致电子转移反应 | 第70-71页 |
| ·由抗坏血酸、Ru(bpy)_3~(2+)和配合物1或5组成的三元光致产氢体系 | 第71-73页 |
| ·用于定量检测氢气的外标曲线的建立 | 第73-74页 |
| ·抗坏血酸、Ru(bpy)_3~(2+)和配合物5三元体系的反应条件优化 | 第74-77页 |
| ·本章小结 | 第77-78页 |
| 第五章 三吡咯膦配体取代的[2Fe2S]模型配合物作为质子还原催化剂的光致产氢体系 | 第78-96页 |
| ·引言 | 第78-79页 |
| ·实验部分 | 第79-81页 |
| ·主要试剂和仪器 | 第79页 |
| ·配体三吡咯膦(P(Pyr)_3)的合成 | 第79-80页 |
| ·[{(μ-SCH_2)_2NCH_2C_6H_5}{Fe(CO)_3}{Fe(CO)_2P(Pyr)_3}](6)的合成 | 第80页 |
| ·[{(μ-SCH_2)_2NCH_2C_6H_5}{Fe(CO)_2P(Pyr)_3}_2](7)的合成 | 第80页 |
| ·配合物[(bpy)_2Ru(dmb)(PF_6)_2]的合成 | 第80-81页 |
| ·配合物[Ru(dmb)_3(PF_6)_2]的合成 | 第81页 |
| ·光催化实验及仪器 | 第81页 |
| ·结果与讨论 | 第81-95页 |
| ·配合物6和7的合成及其表征 | 第81-83页 |
| ·配合物6和7在乙腈溶液中的电化学性质 | 第83-84页 |
| ·三吡咯膦配体的供电性 | 第84-85页 |
| ·电子给体dtc~-、光敏剂Ru(bpy)_3~(2+)和配合物6或7三元体系的光致电子转移反应 | 第85-88页 |
| ·抗坏血酸、光敏剂Ru(bpy)_3~(2+)和配合物6或7三元体系的光致子转移反应 | 第88-89页 |
| ·抗坏血酸、光敏剂Ru(bpy)_3~(2+)和配合物6三元体系的反应条件优化 | 第89-90页 |
| ·配合物5、6和7的催化活性的比较 | 第90-91页 |
| ·钌光敏剂对光致产氢三元体系催化性能的影响 | 第91-94页 |
| ·三元体系催化质子还原的机理讨论 | 第94-95页 |
| ·本章小结 | 第95-96页 |
| 结论 | 第96-97页 |
| 参考文献 | 第97-105页 |
| 攻读博士学位期间发表学术论文情况 | 第105-107页 |
| 期刊论文 | 第105-106页 |
| 会议论文 | 第106-107页 |
| 创新点摘要 | 第107-108页 |
| 致谢 | 第108-109页 |
