摘要 | 第5-6页 |
Abstract | 第6页 |
绪论 | 第10-11页 |
第1章 重氮卡宾的环加成 | 第11-25页 |
1.1 卡宾概述 | 第11-12页 |
1.2 重氮羰基化合物研究背景 | 第12页 |
1.3 重氮化合物的种类 | 第12-13页 |
1.4 重氮分解的常用金属催化剂 | 第13页 |
1.5 重氮化学的基本反应 | 第13-15页 |
1.5.1 偶极环加成反应 | 第13-14页 |
1.5.2 卡宾的插入反应 | 第14页 |
1.5.3 卡宾的重排反应 | 第14-15页 |
1.6 课题设计 | 第15-16页 |
1.7 底物试剂的选择 | 第16页 |
1.8 实验操作 | 第16-20页 |
1.8.1 路线设计 | 第17页 |
1.8.2 肼法制备重氮丙酮酸乙酯 | 第17-18页 |
1.8.3 草酰氯单乙酯与重氮甲烷反应制备重氮丙酮酸乙酯 | 第18-19页 |
1.8.4 重氮丙酮酸乙酯的胺解 | 第19页 |
1.8.5 重氮酰胺的环丙烷化 | 第19-20页 |
1.8.6 反应的扩环研究 | 第20页 |
1.9 结果与讨论 | 第20-25页 |
1.9.1 反应机理 | 第20-21页 |
1.9.2 环丙烷化产率分析 | 第21-22页 |
1.9.3 催化剂筛选 | 第22页 |
1.9.4 与烯、炔的1,3-偶极环加成 | 第22页 |
1.9.5 产物数据表征 | 第22-25页 |
第2章 氮宾及其插入反应 | 第25-33页 |
2.1 氮宾的概述 | 第25页 |
2.2 氮宾的形成 | 第25-27页 |
2.2.1 叠氮化合物的热解或光解 | 第25-26页 |
2.2.2 α-消除反应 | 第26页 |
2.2.3 硝基化合物脱氧 | 第26页 |
2.2.4 伯胺的氧化 | 第26-27页 |
2.3 氮宾参与的化学反应 | 第27-29页 |
2.3.1 加成反应 | 第27页 |
2.3.2 插入反应 | 第27-28页 |
2.3.3 重排反应 | 第28-29页 |
2.4 课题设计 | 第29-30页 |
2.5 氮宾的偶极环加成研究 | 第30-32页 |
2.5.1 路线设计 | 第30页 |
2.5.2 实验操作 | 第30-32页 |
2.6 路线改进设计 | 第32-33页 |
第3章 氮杂环卡宾有机小分子催化剂的合成 | 第33-43页 |
3.1 研究背景 | 第33-36页 |
3.1.1 金鸡纳碱催化剂 | 第33-34页 |
3.1.2 硫脲催化剂 | 第34页 |
3.1.3 NHC 催化剂 | 第34-36页 |
3.2 课题设计 | 第36页 |
3.3 NHC 催化剂的合成 | 第36-38页 |
3.3.1 路线设计 | 第36-38页 |
3.4 实验操作 | 第38-41页 |
3.4.1 化合物20 的合成 | 第38页 |
3.4.2 1-碘叠氮丙烷的制备 | 第38-39页 |
3.4.3 N-甲基苯并咪唑硫脲催化剂的合成 | 第39-40页 |
3.4.4 N-甲基咪唑手性硫脲合成 | 第40页 |
3.4.5 以辛可宁为金鸡纳碱代表的NHC 的合成 | 第40-41页 |
3.5 苯甲醛的安息香缩合 | 第41-42页 |
3.5.1 实验步骤 | 第42页 |
3.6 结果与讨论 | 第42-43页 |
第4章 过渡金属催化硝基甲苯的偶联反应 | 第43-56页 |
4.1 研究背景 | 第43页 |
4.2 常见的偶联反应 | 第43-48页 |
4.2.1 Stille 偶联反应 | 第43-44页 |
4.2.2 Suzuki-Miyaura 偶联反应 | 第44-45页 |
4.2.3 Sonogashira 偶联反应 | 第45-46页 |
4.2.4 Ullmann 偶联反应 | 第46-47页 |
4.2.5 Hiyama 偶联反应 | 第47页 |
4.2.6 Negishi 偶联反应 | 第47-48页 |
4.3 课题设计 | 第48-49页 |
4.4 邻硝基甲苯参与的Suzuki、Stille、Negishi 等反应 | 第49页 |
4.5 反应条件筛选 | 第49-54页 |
4.5.1 催化剂的影响 | 第49-50页 |
4.5.2 配体的影响 | 第50-51页 |
4.5.3 溶剂、碱和温度对反应的影响 | 第51-52页 |
4.5.4 底物的影响 | 第52-54页 |
4.6 实验操作 | 第54-55页 |
4.6.1 2-氨基二苯甲酮制备 | 第54-55页 |
4.6.2 数据表征 | 第55页 |
4.7 结果与讨论 | 第55-56页 |
结论 | 第56-57页 |
参考文献 | 第57-65页 |
附录 | 第65-75页 |
致谢 | 第75-76页 |
攻读学位期间取得的科研成果 | 第76页 |