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基于吡啶、联吡啶配体的过渡金属配合物的合成、结构及性能研究

中文摘要第1-7页
ABSTRACT第7-12页
第一章 前言第12-46页
   ·从配位化学到超分子化学第12-13页
   ·晶体工程第13页
   ·配位聚合物第13-31页
     ·配位聚合物的研究背景与发展第13-14页
     ·配位聚合物的结构类型和调控因素第14-16页
       ·配位聚合物的结构类型分类第14-15页
       ·配位聚合物的结构类型的调控因素第15-16页
     ·配位聚合物的结构特点和潜在的应用价值第16-19页
       ·微孔结构性质第17页
       ·手性结构性质第17-18页
       ·催化性能第18页
       ·非线性光学性质第18-19页
     ·基于吡啶端基配体的超分子配合物研究概况第19-31页
       ·配体的特性第19-20页
       ·配体配位的构筑基元第20页
       ·配体与过渡金属配位的主要拓扑结构第20-31页
   ·金属自组装阴离子第31-36页
     ·基于吡啶基单齿金属阴离子受体的研究概况第31-32页
     ·基于联吡啶类双齿金属阴离子受体的研究概况第32-36页
   ·螺旋体超分子配合物第36-40页
     ·螺旋体超分子配合物结构特性第36页
     ·基于联吡啶和类联吡啶的螺旋体研究概况第36-40页
   ·选题目的及意义第40-41页
 参考文献第41-46页
第二章 含吡啶基团的α-二亚胺配体及其过渡金属配合物的合成及结构研究第46-71页
   ·前言第46页
   ·实验部分第46-52页
     ·合成原料与仪器第46页
     ·配体合成与表征第46-49页
       ·2,6—二异丙基-4-溴苯胺的合成第47页
       ·三聚3-吡啶基硼酸酯的合成第47-48页
       ·四(三苯基膦)合钯的合成第48页
       ·2,6—二异丙基-4-(3-吡啶基)苯胺的合成第48页
       ·配体(L~1)的合成第48-49页
     ·单晶的制备及表征第49-52页
       ·-15配体L~1及配合物1-12单晶的制备第49页
       ·配合物[ZnCl_2L~1]_n(1)第49-50页
       ·配合物[CoCl_2L~1]_n(2)第50页
       ·配合物[Mn(N_3)_2(CnH_3OH)_2L~1](3)第50页
       ·配合物{[AgL~1]CF_3SO_3}_n(4)第50页
       ·配合物{[Zn(H_2O)_2L~1]SO_4}_n(5)第50-51页
       ·配合物[Ag(NO_3)L~1]_n(6)第51页
       ·配合物{[MnCl_2(H_2O)L~1]·H_2O}_n(7)第51页
       ·配合物{[Cu_4I_4(L1)_2]·8H_2O}_n(8)第51页
       ·配合物{[NiCl_2(L~1)_2]·2H_2O}_1(9)第51-52页
       ·配合物{[Cd(NO_3)_2(L~1)2]·4H_2O}_n(10)第52页
       ·配合物[Cd(ClO_4)2(L~1)_2]_n(11)第52页
       ·配合物[zn(NO_3)_2(L~1)2]_n(12)第52页
   ·结果与讨论第52-64页
     ·晶体结构测定第52-54页
     ·配合物的合成第54页
     ·配体及其配合物晶体结构描述第54-62页
     ·讨论第62-64页
       ·相同过渡金属离子不同类型阴离子与配体L~1的自组装第62-63页
       ·相同阴离子不同阳离子与配体L~1的自组装第63-64页
       ·过渡金属与配体L~1自组装得到的配位聚合物的同晶异质现象第64页
   ·小结第64-65页
 参考文献第65-67页
 附录Ⅰ 化合物的表征谱图第67-69页
 附录Ⅱ 化合物的主要键长、键角表第69-71页
第三章 含双功能基吡啶二亚胺配体的过渡金属配合物的合成、结构及性能第71-107页
   ·前言第71-72页
   ·实验部分第72-80页
     ·合成原料与仪器第72页
     ·配体合成与表征第72-73页
       ·配体L~2的合成第72-73页
     ·单晶的制备及表征第73-80页
       ·配体L~2·2CH_3OH第73页
       ·配合物{[CoCl_2(L~2)_2]·CH_2Cl_2}_n(13)第73页
       ·配合物{[Co_4(μ_2-Cl)_2(μ_2-L~2)2Cl_8]·xH_2O}_n(14)第73-74页
       ·配合物{[Co(NO_3)_2(L~2)_2]·CH_2Cl_2}_n(15)第74页
       ·配合物[Co_4(NO_3)_8(L~2)_2(CH_3CN)_2}·xH_2O(16)第74页
       ·配合物[Zn_4Cl_8(L~2)_2]·2C_7H_8·2CH_3COCH_3·3H_2O(17)第74页
       ·配合物{[Zn_2Cl_4L~2]·2CH_3OH·2CHCl_3·2H_2O}_n(18)第74-75页
       ·配合物{[ZnCl_2L~2]·0.5CH_2Cl_2·0.5H_2O}_n(19)第75页
       ·配合物{[ZnBr_2L~2]·CH_2Cl_2}_n(20)第75页
       ·配合物ZnI_2L~2(21)第75页
       ·配合物{[Zn(NO_3)_2(L~2)_2·2C_7H_8]}_n(22)第75-76页
       ·配合物{[CdCl_2(L~2)_2]·2CH_2Cl_2}_n(23)第76页
       ·配合物{[Cd(NO_3)_2(L~2)_2]·CH_2Cl_2}_n(24)第76页
       ·配合物{[Cd(ClO_4)_2(L~2)_2]·CH_2Cl_2}_n(25)第76-77页
       ·配合物{[Hg_4(μ_2-(L~2)_2)(_μ2-Cl_2)(μ-HgCl_2)Cl_6]·2H_2O}_n(26)第77页
       ·配合物{[HgBr_2L~2]·CH_3CN·0.5CH_2Cl_2}_n(27)第77页
       ·配合物{[HgI_2L~2]·0.5CH_2Cl_2}_n(28)第77页
       ·配合物{Ni(NO_3)_2(L~2)_2]·2THF 4H_2O}_n(29)第77-78页
       ·配合物{[MnCl_2(L~2)_2]·2CH_2Cl_2)_n(30)第78页
       ·配合物{[Mn(ClO_4)_2(L~2)_2]·CH_2Cl_2)_n(31)第78页
       ·配合物{Mn(N_3)_2(L~2)_2]·2C_7H_8)_n(32)第78-79页
       ·配合物{IMn(SCN)_2(L~2)_2]·4H_2O}_n(33)第79页
       ·配合物Co_6(L~2)_4(ClO_4)_(12)(34)第79页
       ·配合物Ni_6(L~2)_4(ClO_4)_(12)(35)第79页
       ·配合物Cu_6(L~2)_4(ClO_4)_(12)(36)第79-80页
   ·结果与讨论第80-99页
     ·合成方法第80页
     ·晶体结构测定第80-83页
     ·配合物的合成第83页
     ·配体及其配合物晶体结构描述第83-95页
     ·讨论第95-99页
       ·金属离子,溶剂效应以及阴离子对配合物结构的影响第96-97页
       ·溶剂效应对金属与配体L~2的自组装的影响第97-98页
       ·阴离子对金属与配体L~2的自组装的影响第98-99页
   ·Zn,Cd,Hg配合物的固体荧光性质第99页
   ·小结第99-100页
 参考文献第100-102页
 附录Ⅰ 化合物的表征谱图第102-103页
 附录Ⅱ 化合物的主要键长、键角表第103-107页
第四章 氨基甲酸酯取代2,2`-联吡啶配体及其过渡金属配合物的合成,结构及其阴离子识别性质的研究第107-131页
   ·前言第107页
   ·实验部分第107-114页
     ·合成原料与仪器第107-108页
     ·配体合成与表征第108-110页
       ·5,5`-二甲基-2,2`-联吡啶的合成第108页
       ·5,5`-二甲酸-2,2`-联吡啶的合成第108-109页
       ·5,5`-二甲酸乙酯基-2,2`-联吡啶的合成第109页
       ·5,5`-二甲酰基叠氮-2,2`-联吡啶的合成第109页
       ·配体(L~3)的合成第109页
       ·配体(L~4)的合成第109-110页
       ·配体(L~5)的合成第110页
     ·配合物的合成和表征第110-114页
       ·配合物Zn_2Cl_4(L~3)_2·3DMSO(37)第110-111页
       ·配合物Zn(L~3)_3(NO_3)_2·2H_2O(38)第111页
       ·配合物Zn(L~4)_3(ClO_4)_2·2(CH_3CH_2)_2O·2CH_3OH·2H_2O(39)第111页
       ·配合物Cu(L~4)_2(NO_3)_2·3H_2O(40)第111-112页
       ·配合物Cu(L~3)_2(ClO_4)_2·3DMSO(41)第112页
       ·配合物Fe(L~3)_3(BF_4)_2·2CH_3OH(42)第112页
       ·配合物Fe(L~4)_3(BF_4)_2·CH_3OH·2(CH_3CH_2)O(43)第112-113页
       ·配合物FeL_3SO_4·xG(L=L~3~L~5)(44-46)第113页
       ·配合物RuL_3(PF_6)_2(L=L~3~L~5)(47-49)第113-114页
   ·结果与讨论第114-125页
     ·晶体结构测定第114-115页
     ·配合物晶体结构描述第115-122页
     ·溶液中Fe(Ⅱ),Ru(Ⅱ)配合物阴离子识别性质的研究第122-125页
       ·硫酸亚铁配合物的~1H NMR谱图第122-123页
       ·Ru(Ⅱ)配合物的阴离子荧光滴定研究第123-125页
   ·小结第125页
 参考文献第125-127页
 附录Ⅰ 部分化合物的表征谱图第127-131页
第五章 手性氨基甲酸酯取代的2,2`-联吡啶配体及其过渡金属配合物的合成、结构及其金属中心螺旋手性的研究第131-151页
   ·前言第131页
   ·实验部分第131-137页
     ·合成原料与仪器第131-132页
     ·配体L~6~L~7的合成与表征第132-133页
       ·5,5’-二甲酰基叠氮-22’,一联吡啶的合成第132页
       ·配体L~6的合成第132页
       ·配体L~7的合成第132-133页
     ·配合物的合成和表征第133-137页
       ·配合物[Fe(L~6)_3]Cl_212·3H_2O(50a)的合成第133页
       ·配合物[Fe(L~6)_3]SO_4·6H_2O(50b)的合成第133-134页
       ·配合物[Fe(L~6)_3](ClO_4)_2·H_2O(50c)的合成第134页
       ·配合物[Fe(L~6)_3](BF_4)_2(50d)的合成第134-135页
       ·配合物[Fe(L~6)_3](PF_6)_2(50e)的合成第135页
       ·配合物[Fe(L~7)_3]Cl_2·2H_2O(51a)的合成第135-136页
       ·配合物[Fe(L~7)_3]SO_4·3H_2O(51b)的合成第136页
       ·配合物[Fe(L~7)_3](ClO_4)_2·2H_2O(51c)的合成第136页
       ·配合物[Fe(L~7)_3](BF_4)_2(51d)的合成第136-137页
       ·配合物[Fe(L~7)_3](PF_6)_2(51e)的合成第137页
   ·结果与讨论第137-147页
     ·配合物的溶解性第137页
     ·配合物2[Fe(L~6)_3]Cl_2·15CH_3OH·8H_2O的晶体结构第137-139页
     ·紫外-可见光谱第139页
     ·配体及配合物的~1H NMR第139-141页
     ·配体及配合物的圆二色谱第141-145页
     ·溶剂效应对配合物Fe(L~7)_3SO_4(50b)非对映选择性的影响第145-146页
     ·混合溶剂体系对配合物Fe(L~7)_3SO_4(50b)手性金属中心的影响第146-147页
   ·小结第147页
 参考文献第147-149页
 附录Ⅰ 部分化合物的表征谱图第149-151页
攻读博士期间发表论文情况第151-152页
致谢第152页

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