| 本论文中出现的有机配体名称缩写 | 第3-4页 |
| 摘要 | 第4-5页 |
| Abstract | 第5-6页 |
| 第一章 前言 | 第10-27页 |
| 1.1 多金属钨氧酸盐的概述 | 第10-13页 |
| 1.1.1 钨多酸的经典构型 | 第10-11页 |
| 1.1.2 缺位的钨氧簇构型 | 第11-12页 |
| 1.1.3 三缺位Keggin型钨氧簇为构筑板块的杂多酸 | 第12-13页 |
| 1.2 钨氧簇化合物的研究概况 | 第13-22页 |
| 1.2.1 新型钨氧簇的结构化学 | 第13-18页 |
| 1.2.2 高核钨氧簇的结构化学 | 第18-22页 |
| 1.3 钨氧簇化合物的应用 | 第22-24页 |
| 1.4 合成方法 | 第24-25页 |
| 1.5 选题依据 | 第25-26页 |
| 1.6 论文课题研究内容 | 第26-27页 |
| 第二章 实验部分 | 第27-42页 |
| 2.1 主要仪器和药品 | 第27-28页 |
| 2.2 钨多酸的合成方法 | 第28-31页 |
| 2.3 水热合成规律的小结 | 第31-33页 |
| 2.3.1 混合溶液的pH值的影响 | 第31-32页 |
| 2.3.2 反应温度与反应时间 | 第32页 |
| 2.3.3 反应原料及配比的影响 | 第32-33页 |
| 2.3.4 矿化剂以及模板剂的影响 | 第33页 |
| 2.4 X-射线单晶衍射实验 | 第33-39页 |
| 2.4.1 X-射线单晶衍射数据的收集 | 第33页 |
| 2.4.2 X-射线单晶衍射数据解析和绘图 | 第33-39页 |
| 2.5 实验表征 | 第39-42页 |
| 2.5.1 X-射线粉末衍射(PXRD) | 第39页 |
| 2.5.2 元素分析(EA) | 第39页 |
| 2.5.3 等离子发射光谱仪(ICP) | 第39页 |
| 2.5.4 红外光谱(FT-IR)和二维红外相关光谱分析(2D-IR COS) | 第39-40页 |
| 2.5.5 拉曼光谱分析(Raman) | 第40页 |
| 2.5.6 紫外-可见固体漫反射光谱(UV-DRS) | 第40页 |
| 2.5.7 热重分析(TGA) | 第40页 |
| 2.5.8 光电子能谱(XPS) | 第40-41页 |
| 2.5.9 电子顺磁共振谱(EPR) | 第41页 |
| 2.5.10 变温磁化率 | 第41页 |
| 2.5.11 光催化降解 | 第41-42页 |
| 第三章 晶体结构的描述和讨论 | 第42-72页 |
| 3.1 经典Keggin结构单元为构筑模块的晶体结构 | 第42-58页 |
| 3.1.1 {(H_2en)(Hen)_2[SiW_(12)O_(40)]}·3H_2O1的晶体结构 | 第42-44页 |
| 3.1.2 {(H_2en)_2(4,4'-bipy)_3}[SiW_(12)O_(40)]·2H_2O 2的晶体结构 | 第44-46页 |
| 3.1.3 化合物3～5的晶体结构 | 第46-53页 |
| 3.1.3.1 化合物{(H_2Biim)_2}[SiW_(12)O_(40)]·8H_2O 3的晶体结构 | 第46-48页 |
| 3.1.3.2 化合物{(Ni(Biim)_3}_2[SiW_(12)O_(40)]·4H_2O 4的晶体结构 | 第48-50页 |
| 3.1.3.3 化合物{(Ni_2(Biim)_5}[SiW_(12)O_(40)]·4H_2O 5的晶体结构 | 第50-53页 |
| 3.1.4 化合物{Zn(Phen)_3}_3[ZnW_(12)O_(40)]·9H_2O 6的晶体结构 | 第53-55页 |
| 3.1.5 化合物{Cu(Phen)(en)(H_2O)}_2{[Cu(Phen)_2][CuW_(12)O_(40)]}·2H_2O 7的晶体结构 | 第55-58页 |
| 3.2 具有类Dawson结构簇单元的晶体结构 | 第58-63页 |
| 3.2.1 化合物{Ni(Phen)_3}_3[Sb_2W_(18)O_(60)]·7H_2O 8的晶体结构 | 第58-61页 |
| 3.2.2 化合物[4,4'-bipy] {Ni(2,2'-bipy)_3}_4{[Sb_2W_(18)O_(60)]2}·6H_2O 9的晶体结构 | 第61-63页 |
| 3.3 以Krebs聚阴离子为构筑单元的晶体结构 | 第63-70页 |
| 3.3.1 化合物{(H_2en)_5}[W~Ⅳ(H_2O)_3(WO_2)_2(β-SbW~Ⅵ_9O_(33))_2]·8H_2O 10的晶体结构 | 第63-67页 |
| 3.3.2 化合物{[Ni(TETA)[Ni(H_2O)_5]}_2H_6[(WO_2)_2(β-SbW_9O_(33))_2]-4H_2O 11的晶体结构 | 第67-70页 |
| 3.4 小结 | 第70-72页 |
| 第四章 表征和谱学性质 | 第72-98页 |
| 4.1 X-射线粉末衍射 | 第72-73页 |
| 4.2 红外光谱分析 | 第73-79页 |
| 4.2.1 配体及前驱体的红外光谱 | 第74-75页 |
| 4.2.2 化合物1-10的红外光谱 | 第75-79页 |
| 4.2.2.1 化合物1和2的红外光谱 | 第75-76页 |
| 4.2.2.2 化合物3-5的红外光谱 | 第76-77页 |
| 4.2.2.3 化合物6和7的红外光谱 | 第77页 |
| 4.2.2.4 化合物8和9的红外光谱 | 第77-78页 |
| 4.2.2.5 化合物10的红外光谱 | 第78-79页 |
| 4.3 二维红外相关光谱(2D-IR COS) | 第79-86页 |
| 4.3.1 热微扰下的二维红外相关光谱 | 第80-85页 |
| 4.3.2 磁微扰下的二维红外相关光谱 | 第85-86页 |
| 4.4 拉曼光谱分析 | 第86-87页 |
| 4.5 紫外-可见固体漫反射 | 第87-91页 |
| 4.5.1 配体的UV-DRS | 第88页 |
| 4.5.2 化合物1-9的UV-DRS | 第88-91页 |
| 4.5.2.1 化合物1和2的UV-DRS | 第88-89页 |
| 4.5.2.2 化合物3～5的UV-DRS | 第89页 |
| 4.5.2.3 化合物6和7的UV-DRS | 第89-90页 |
| 4.5.2.4 化合物8和9的UV-DRS | 第90-91页 |
| 4.6 热重分析 | 第91-96页 |
| 4.6.1 化合物1和2的热稳定分析 | 第91-92页 |
| 4.6.2 化合物3～5的热稳定分析 | 第92-93页 |
| 4.6.3 化合物6和7的热稳定分析 | 第93-94页 |
| 4.6.4 化合物8和9的热稳定分析 | 第94-95页 |
| 4.6.5 化合物10的热稳定分析 | 第95-96页 |
| 4.6.6 热分析小结 | 第96页 |
| 4.7 X-射线光电子能谱分析 | 第96-98页 |
| 第五章 化合物的性能研究 | 第98-120页 |
| 5.1 磁性研究 | 第98-102页 |
| 5.1.1 EPR谱 | 第98-99页 |
| 5.1.2 磁化率测试 | 第99-102页 |
| 5.2 光催化降解性能分析 | 第102-120页 |
| 5.2.1 化合物2的光催化降解性能 | 第104-109页 |
| 5.2.2 化合物4的光催化降解性能 | 第109-112页 |
| 5.2.3 化合物8的光催化降解性能 | 第112-119页 |
| 5.2.3.1 催化剂光催化降解罗丹明B的最佳pH值 | 第112-115页 |
| 5.2.3.2 催化剂光催化降解有机染料的选择性 | 第115-118页 |
| 5.2.3.3 催化剂的重复利用性 | 第118页 |
| 5.2.3.4 光催化降解RhB的机理推测 | 第118-119页 |
| 5.2.4 光催化降解有机染料小结 | 第119-120页 |
| 第六章 量子化学计算与讨论 | 第120-123页 |
| 6.1 化合物7的簇阴离子[CuW_(12)O_(40)]~(6-)的量化计算 | 第120-123页 |
| 6.1.1 方法和模型 | 第120页 |
| 6.1.2 结果与分析 | 第120-121页 |
| 6.1.3 簇阴离子[CuW_(12)O_(40)]~(6-)的可视化HOMO-LUMO轨道图 | 第121-123页 |
| 总结 | 第123-125页 |
| 展望 | 第125-126页 |
| 参考文献 | 第126-134页 |
| 附录 | 第134-155页 |
| 在读期间已发表的学术论文 | 第155-156页 |
| 致谢 | 第156-157页 |
| 个人简历 | 第157页 |
