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硫醚不对称催化氧化研究及芳基硫属磷酸酯合成研究

中文摘要第1-7页
Abstract第7-16页
第一章 硫醚不对称催化氧化研究第16-77页
 第一节 文献综述第16-34页
   ·引言第16-17页
   ·手性亚砜的用途第17-19页
     ·手性配体和催化剂第17-18页
     ·手性中剂间体和辅剂第18页
     ·手性药物第18-19页
   ·手性亚砜的不对称催化合成方法第19-34页
     ·Kagan催化体系第19-20页
     ·Modena催化体系第20-21页
     ·具有C_2对称性的手性钛催化体系第21-24页
       ·以联二萘酚及其类似物为手性配体第21-22页
       ·以1,2一二苯基乙二醇和它的取代物为手性配体第22-23页
       ·以2,2,5,5一四甲基-3,4一己二醇为手性配体第23-24页
     ·具有C_3对称性的手性金属催化体系第24-25页
       ·具有C_3对称性的手性氨基三醇-Ti(IV)催化体系第24-25页
       ·具有C_3对称性的手性氨基三醇-Zr(IV)催化体系第25页
     ·手性金属Salen(Salan)络合物催化体系第25-29页
       ·手性Salen-Ti(IV)络合物催化体系第26-27页
       ·手性Salen-Mn(III)络合物催化体系第27-28页
       ·手性Salan-V(IV)络合物催化体系第28-29页
       ·其它手性Salen-金属络合物催化体系第29页
     ·卟啉-金属络合物催化体系第29-30页
       ·卟啉-Fe(III)络合物催化体系第29-30页
       ·卟啉-Mn(III)络合物催化体系第30页
     ·手性Schiff碱一金属络合物催化体系第30-34页
       ·手性Schiff碱-V(IV)络合物催化体系第30-32页
       ·手性Schiff碱-Fe(III)络合物催化体系第32-34页
 第二节 手性配体的设计和合成第34-40页
   ·课题的提出第34-37页
     ·V-Schiff 碱催化体系的串级亚砜化和动力学拆分第35-36页
     ·氨基酸衍生的Schiff 碱-V 络合物用于对映选择性亚砜化第36-37页
     ·天然D 构型樟脑的利用第37页
   ·氨基醇衍生的Schiff 碱配体的设计与合成第37-38页
   ·氨基酸衍生的Schiff 碱配体的设计与合成第38页
   ·由丝氨酸制备的氨基醇配体的设计与合成第38-39页
   ·D-樟脑衍生的手性氨基醇配体的设计与合成第39-40页
     ·D-阿朴莰烷羧酸的合成第39页
     ·D-阿朴莰烷-1-氨基-2-醇配体的合成第39-40页
 第三节 结果与讨论第40-59页
   ·反应条件的优化第40-51页
     ·配体结构对催化反应的影响第40-43页
     ·H_2O_2加入方式和溶剂对硫醚氧化反应的影响第43-45页
     ·氧化剂用量对催化反应的影响第45-46页
     ·添加剂对催化反应的影响第46-49页
     ·催化剂用量对硫醚氧化反应的影响第49-50页
     ·底物对催化反应的影响第50-51页
   ·由丝氨酸制备的氨基醇配体的合成第51-55页
   ·D-阿朴莰烷-1-氨基-2-醇配体的考察第55-56页
   ·钒Schiff 碱络合物催化的不对称亚砜化反应机理第56-59页
 第四节 实验部分第59-69页
   ·实验材料与仪器第59-60页
   ·手性配体的合成第60-64页
   ·部分底物的合成第64-67页
   ·硫醚氧化的实验步骤第67-69页
 第五节 本章结论第69-70页
 参考文献第70-77页
第二章 芳基硫属磷酸酯的合成方法研究第77-125页
 第一节 文献回顾第77-90页
   ·芳基硫属磷酸酯在有机合成中的应用第77-80页
   ·芳基硫属磷酸酯的合成方法第80-84页
   ·氢亚磷酸酯的合成第84-90页
     ·氢亚磷酸酯化学性质第84-85页
     ·核苷-氢亚磷酸二酯的合成方法第85-90页
 第二节 碘化亚铜催化下芳基硫属磷酸酯的制备第90-103页
   ·反应条件的优化第90-95页
   ·芳基硫代磷酸酯的合成第95-96页
   ·芳基硒代磷酸酯的合成第96-98页
   ·芳基碲代磷酸酯的合成第98-101页
   ·含有核苷的芳基硫代、硒代磷酸酯的合成第101页
   ·反应机理研究第101-103页
 第三节 实验部分第103-121页
   ·实验材料与仪器第103-104页
   ·原料的制备第104-106页
   ·CuI催化下合成芳基硫属磷酸酯的一般步骤第106-107页
   ·部分原料和芳基硫属磷酸酯的各种数据第107-121页
 第四节 本章结论第121页
 参考文献第121-125页
附录化合物图谱第125-140页
硕士期间发表的学术论文第140-141页
致谢第141页

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