摘要 | 第1-6页 |
ABSTRACT | 第6-14页 |
第1章 绪论 | 第14-39页 |
·己内酰胺概述 | 第14页 |
·己内酰胺工业发展的历史 | 第14-15页 |
·工业化生产形成时期 | 第14-15页 |
·新技术开发时期 | 第15页 |
·装置规模扩大时期 | 第15页 |
·己内酰胺生产方法 | 第15-23页 |
·环己酮-羟胺法 | 第16-18页 |
·甲苯亚硝化法(SNIA 法) | 第18页 |
·环己烷光亚硝化(PNC)法 | 第18-19页 |
·己内酰胺的其他合成方法 | 第19-23页 |
·己内酰胺合成工艺 | 第23-35页 |
·“酮-肟”工艺路线的研究 | 第23-34页 |
·其他的工艺路线研究 | 第34-35页 |
·工艺技术路线的应用前景 | 第35-36页 |
·Enichem“氨肟化”新工艺与住友化学气相重排新工艺组合应用 | 第35-36页 |
·中石化“六氢苯甲酸-环己酮肟”联产己内酰胺组合工艺的应用 | 第36页 |
·中石化己内酰胺成套新技术的应用 | 第36页 |
·结语 | 第36-37页 |
·选题的目的、意义和主要研究内容 | 第37-39页 |
·选题的目的与意义 | 第37页 |
·主要研究内容 | 第37-39页 |
第2章 有机羧酸及过渡金属盐等催化的环己烷亚硝化反应研究 | 第39-52页 |
·前言 | 第39-40页 |
·实验部分 | 第40-42页 |
·试剂和仪器 | 第40-41页 |
·典型的反应操作 | 第41页 |
·分析方法 | 第41-42页 |
·结果与讨论 | 第42-51页 |
·亚硝基硫酸的分解实验 | 第42-44页 |
·有机羧酸等催化的环己烷亚硝化反应 | 第44-45页 |
·过渡金属盐催化的环己烷亚硝化反应 | 第45-47页 |
·单因素实验考查,反应条件优化 | 第47-51页 |
·本章小结 | 第51-52页 |
第3章 环己烷亚硝化反应产物分析及反应机理探讨 | 第52-64页 |
·前言 | 第52页 |
·实验部分 | 第52-54页 |
·试剂和仪器 | 第52-53页 |
·实验操作 | 第53页 |
·己内酰胺的定量分析 | 第53-54页 |
·气-质联用和液-质联用分析条件 | 第54页 |
·结果与讨论 | 第54-63页 |
·考察主反应的连串副反应 | 第54-57页 |
·考察主反应的平行副反应 | 第57-60页 |
·样品的元素分析结果 | 第60页 |
·环己烷液相亚硝化反应产物的GC-MS 和LC-MS 分析 | 第60-61页 |
·环己烷亚硝化反应的机理探讨 | 第61-62页 |
·量子化学计算结果 | 第62-63页 |
·结论 | 第63-64页 |
第4章 非还原型VPO 复合物催化的环己烷亚硝化反应研究 | 第64-73页 |
·前言 | 第64页 |
·实验部分 | 第64-65页 |
·试剂和仪器 | 第64-65页 |
·催化剂制备 | 第65页 |
·催化剂表征 | 第65页 |
·催化反应操作 | 第65页 |
·结果与讨论 | 第65-72页 |
·MPO 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第65-66页 |
·非还原型M-VPO 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第66-67页 |
·非还原型Mn-M-VPO 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第67-68页 |
·非还原型M-Al-VPO 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第68-71页 |
·非还原型Mn-M-Al-VPO 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第71-72页 |
·本章小结 | 第72-73页 |
第5章 还原型VPO 复合物催化的环己烷亚硝化反应研究 | 第73-85页 |
·前言 | 第73页 |
·实验部分 | 第73-74页 |
·试剂和仪器 | 第73-74页 |
·催化剂制备 | 第74页 |
·催化剂表征 | 第74页 |
·结果与讨论 | 第74-83页 |
·还原型M-VPO 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第74-77页 |
·还原型M-Al-VPO 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第77-83页 |
·本章小结 | 第83-85页 |
第6章 还原-浸渍型VPO 复合物催化环己亚硝化反应研究 | 第85-103页 |
·前言 | 第85页 |
·实验部分 | 第85-87页 |
·试剂与仪器 | 第85页 |
·催化剂制备 | 第85-87页 |
·催化剂表征 | 第87页 |
·结果与讨论 | 第87-101页 |
·浸渍单金属型M/VPO 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第87-89页 |
·浸渍双金属型Mn-M/VPO 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第89-90页 |
·浸渍单金属型M/AlVPO 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第90-98页 |
·浸渍双金属型Mn-M/AlVPO 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第98-99页 |
·浸渍型Mn-M-VPO/γ-Al_20_3 类复合物催化的环己烷亚硝化反应 | 第99-100页 |
·几种典型的浸渍型复合催化剂的XRD 比较 | 第100-101页 |
·本章小结 | 第101-103页 |
第7章 负载型金属氧化物以及硫酸钡和硅胶等催化的环己烷亚硝化反应研究 | 第103-112页 |
·前言 | 第103页 |
·实验部分 | 第103-104页 |
·试剂和仪器 | 第103页 |
·催化反应 | 第103页 |
·分析条件 | 第103-104页 |
·结果与讨论 | 第104-110页 |
·各种负载型金属氧化物催化的环己烷亚硝化反应 | 第104-105页 |
·几种难溶物催化的环己烷亚硝化反应 | 第105-106页 |
·硫酸钡催化下反应时间对反应的影响 | 第106-107页 |
·硅胶催化下反应时间对反应的影响 | 第107-108页 |
·硫酸钡的重复使用性考察 | 第108页 |
·硅胶的重复使用性考察 | 第108-109页 |
·环己烷亚硝化反应单因素实验 | 第109-110页 |
·本章小结 | 第110-112页 |
第8章 环己酮肟在固体磺酸树脂上的吸附与贝克曼重排反应研究 | 第112-134页 |
·引言 | 第112-115页 |
·实验部分 | 第115-116页 |
·实验试剂与仪器 | 第115页 |
·实验操作 | 第115-116页 |
·分析测试 | 第116页 |
·结果与讨论 | 第116-132页 |
·环己酮肟在固体磺酸树脂上的吸附研究 | 第116-123页 |
·己内酰胺在固体磺酸树脂上的吸附研究 | 第123-125页 |
·环己酮肟在固体磺酸树脂上的贝克曼重排反应研究 | 第125-132页 |
·结论 | 第132-134页 |
第9章 结论 | 第134-139页 |
·结论 | 第134-137页 |
·主要创新点 | 第137-138页 |
·进一步研究设想与建议 | 第138-139页 |
参考文献 | 第139-151页 |
个人简历 | 第151-152页 |
附录一 攻读博士期间撰写和发表的论文和专利 | 第152-153页 |
附录二 几种主要产物的质谱图及其结构式 | 第153-156页 |
附录三几种典型的醋酸盐的热重图 | 第156-160页 |
致谢 | 第160页 |